LC-MS/MS法測定枸杞中啶蟲脒、吡蟲啉農藥殘留的方法學研究

□ 張向春 寧夏建投設計研究總院（有限公司）

1 枸杞的價值

枸杞具有美容養顏、保護肝臟等多種保健功效，配合菊花茶食用有清肝明目的效果。能有效抗預防腫瘤、高血糖、高血壓等多種疾病，并且還有抗衰老、抗疲勞等多種功效。

本論文建立了液相色譜—串聯質譜同時檢測枸杞中啶蟲脒、吡蟲啉農藥殘留量的檢測方法。為枸杞中農藥殘留的檢測提供一種新的高效的分析手段。

2 材料與方法

2.1 主要儀器、試劑

液相色譜—串聯質譜儀XevoTQ—SMicro串聯四級桿、分析天平AB104—N、試劑：甲醇、乙腈、甲苯。

2.2 流動相的配制

0.1 %甲酸水：量取1 mL甲酸于1 000 mL容量瓶中，用水定容，作為流動相。

乙腈：用量筒量取1 000 mL乙腈，作為流動相。

2.3 樣品處理

2.3.1 提取

稱取枸杞試樣2 g（精確至0.01 g）于50 mL離心管中，加入15 mL乙腈，再加入5 mL水，渦旋混勻儀渦旋5 min，加入2 g氯化鈉，再渦旋5 min，4 200 r/min離心5 min，取全部上清液于150 mL雞心瓶中，在離心管中再加入15 mL乙腈，重復渦旋5 min，4 200 r/min離心5 min，取全部上清液與之前的上清液合并，于40 ℃水浴條件下旋轉蒸發至1～2mL，待凈化。

2.3.2 凈化

活化：加樣前先用5 mL水再用5 mL乙腈活化固相萃取柱。上樣：將提取后待凈化的樣品倒入活化后的固相萃取柱中。淋洗：用2 mL乙腈—甲苯溶液（1∶1）洗滌樣品瓶兩次，將溶液依次倒入固相萃取住中。洗脫：用25 mL乙腈—甲苯溶液（1∶1）洗脫固相萃取柱，并將溶液收集在儲液器中。濃縮：將儲液器放置40 ℃水浴條件下氮吹近干，用1 mL的乙腈—水溶液（1∶1）溶解，經0.22 μm濾膜過濾，檢測。

3 方法驗證

3.1 加標回收率實驗

分別稱取枸杞樣品2.00 g（精確至0.001 g）兩組，編號記為1#、2#，對于兩份樣品分別進行低水平（LOQ）添加和高水平（4LOQ）添加，通過對2—4樣品前處理的方法進行處理，測定它們的加標回收率，測得的數據見表1。

結果表明，啶蟲脒和吡蟲啉在本方法試驗中，不同添加水平下的加標回收率均符合GB/T 27404—2008附錄F的要求。

3.2 精密度試驗

分別稱取2.0 g（精確至0.001 g），加入1.0 mL的10 ng/mL啶蟲脒標準應用液和1.0 mL的10 ng/mL的吡蟲啉標準應用液，做6組平行實驗測定，枸杞中啶蟲脒、吡蟲啉的加標回收率及RSD值見下表2所示。

表1 不同加標濃度的驗證

表2 精密度試驗

由表2可知在同一質譜儀測定值的RSD均大于1.3%，小于5%，說明試驗精密度良好。

4 討論

本次實驗所建立的液相色譜—串聯質譜方法，靈敏度高、精密度好、準確度高。檢測指標均符合國內外對啶蟲脒、吡蟲啉限量的要求，適合于枸杞中啶蟲脒、吡蟲啉農藥殘留檢測。