拉曼光譜在文書司法鑒定中應用的思考與實踐

關鍵詞 拉曼光譜 文書司法鑒定 實踐應用

作者簡介：賴建芳，廣東謹正司法鑒定中心。

中圖分類號：D918.9 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻標識碼：A ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?DOI：10.19387/j.cnki.1009-0592.2020.02.226

隨著市場經濟的迅速發展以及人們法制觀念的不斷強化，在財產保護、經濟往來、公安刑偵以及商務活動中，對各種證件、票據、文件、發票、賬單、協議等對文書檢材的檢驗要求也逐漸增多，希望能夠對當中的文字內容、簽名、篡改、偽造等進行一定的鑒定。

一、鑒別字跡及印文色料種類

（一） 圓珠筆油墨種類鑒別

對圓珠筆來說，圓珠筆當中的油墨成分復雜，就算是黑色的圓珠筆，其中所含有的化學成分也是多種配料以及染料構成。

在1994年，Albert第一次提出了使用拉曼光譜法對色料的組成實行檢測的方式，通過對六種藍色以及三種黑色圓珠筆油墨的測驗，結果表示藍色圓珠筆油墨使用波長632nm的激光進行測驗，黑色圓珠筆油墨使用波長為514nm的激光進行測驗，拉曼普帶不管是形狀、頻率還是相對強度都可以再現，并且對其油墨類型所進行的辨別有著一定程度的可行性。在2000年，Mclay-bourn在對不同種類的圓珠筆油的拉曼光譜進行測驗，整個過程是有一定的難度的，結果顯示514nm的激發光有著共振拉曼效應，雖然各種簽字筆之間有著一定的差異，但是使用可見激光當做光源，他們之間的拉曼譜圖差異不大。

Reza對油墨中的甲基紫共振增強這種狀況進行了一定的研究和分析，發現黑色和藍色圓珠筆油在波長為685nm的激發光作用下其效果和之前有著明顯的差異。表面增強共振拉曼散射光減少了普通的拉曼光譜會受到熒光的阻撓，實行起來非常方便，不會消耗大量的時間，可以進行大力推廣。

使用表面增強拉曼技術對微量三芳甲烷類染料譜帶的疊加狀況進行一定的消除，在波長為685nm處分別激發測定相同種類的藍色和黑色圓珠筆油墨光譜，并且把他們的類型分成了各種不同的種類，進而實現了對種類進行鑒別的目標。

（二） 碳素筆墨水種類鑒別

碳素筆的油墨的成分有很多種。并且時間的不斷變化，雖然紙張上面的字跡油墨中的一些溶劑會慢慢的被揮發掉，但是由于其中的著色劑、樹脂等具有一定的穩定性的也就會得到保存。不同牌號、產地或者是同種牌號不同型號的黑色碳素筆中所添加是表面活性劑、著色劑等的類型也許會有著一定的差異性，就算是種類是完全一樣的，其配方以及比例也可能是有著一定的差異的，這些組成成分之間不同性特征會使拉曼特征峰的峰位、峰高以及數目都有著一定的區別。

在2000年，Andermann和White首次提出了使用拉曼光譜法對碳素筆的墨水進行的研究和分析，這種方式有著無損檢材的優點，是對碳素筆墨水進行分析的極為有效的一種方式。還有人認為有的是使用溶劑無法對碳素筆墨水進行提取的，在紅外衰減全反射方式以及薄層色譜分析都無法進行檢測的情況下，使用表面增強共振拉曼光譜將是一種無損的檢測方式。

（三） 鋼筆墨水種類鑒別

鋼筆是一種古老的寫字用具，并且在我國的發展史漫長，根據其構成可以分成顏料性、染料型以及鞣酸型墨水等。對鋼筆墨水的類別進行辨別不但能夠對文件中的進行修正的字跡進行一定的確認，并且對區分歷史文件的真假也有著非常重要的作用。

Lee等闡述了使用拉曼光譜法對羊皮紙以及擱置了一定時間的文件上的墨水筆跡以及顏色痕跡進行研究和探索。對于墨水熒光的產生原因，依次使用各種各樣波段的激發光進行逐一檢驗，最后結果顯示：利用波長為524、633的激發光會對很多的樣品有著一定的約束;使用波長為1064nm的FT拉曼，由于波長會在一定程度上增長，熒光強度就會相對降低，最后檢測的成效是非常顯著的。并且還證實了降解以及老化墨水和新鮮的墨水相比較會有著產生一定的熒光幅度，普帶寬分辨率降低，長波長熒光區普帶也會隨著降低。并且把研究的完善條件在現實的案例研究中加以運用，結果表明，兩個十九世紀文件上字跡色痕的拉曼光譜是一樣的。

國內的學者對鋼筆水有長時間的研究和分析，傳統形勢下的化學研究和分析是非常重要的檢查方式。徐徹利用變換拉曼光譜法對幾種黑色的筆跡以及顏色痕跡進行了一定的研究和探索，其表示能夠對墨水類型進行全面辨別，而且還對不同紙張對最終結論所產生的作用實行了一定的研究。

（四）噴墨打印墨水的種類鑒別

噴墨打印機發明于20世紀70年代末，它是將傳統形勢下的打印機輸出色彩的單調性進行了改良和完善，為用戶帶來了獨特的打印體會。在噴墨打印墨水中，對其中的成分進行一定的研究和探索，能夠在一定程度上更好的對其生產廠家以及其墨水類型進行進一步的鑒別和分析。

王志國等人使用拉曼光譜法對噴墨打印字跡的色痕進行了一定的分析，對其使用的可行性進行了一定的研究和探索。也有研究者使用一定的激發波長，對各種各樣的紅色印文、使用彩色激光打印以及噴墨打印的紅色墨跡印文材料使用拉曼光普對其特征進行一定的呈現，結果表示紅色墨跡材料的光譜之間都有著一定的不同，并且能夠把3種墨跡材料進行更加深入的表征以及分辨。余靜等人使用激光拉曼光譜儀，把120份4個品牌的不同批次和型號的噴墨打印機文件的樣品分成了8種類型。研究結果顯示，拉曼光譜法在對噴墨打印墨水的鑒別過程中有著一定的優點，并且鑒別成效也是非常明顯的。

（五） 激光打印墨粉的種類鑒別

激光打印機所使用到的墨粉的主要原料是染料、荷電添加劑、樹脂，是一種全新的技術產物。有著一定差異的型號、品牌的激光打印機當中所使用的墨粉也是不同的，這也就為使用激光的方式對墨粉種類進行檢驗給予了理論上的支撐。

其他國家對于這個方面所進行的探究和分析是相對較少的。因為在我國使用激光打印機打印虛假文件的實例有很多，使得越來愈多的學者對此類進行研究。激光打印中碳成分的穩定狀況是對拉曼譜圖產生一定作用的原因之一。研究人員使用拉曼光譜對不同種類的打印機樣品實行了研究和比較，證實了拉曼光譜是可以運用在文件的打印中的。王迪等人使用顯微的方式對激光打印出的文件上的墨粉進行了一定的測定，研究每頁的文件是否是一次打印出來。

（六） 印文色料種類鑒別

使用印章是我國的一種重要的傳統習俗，這就使對印文色料類型所進行的辨別有著明顯的特征。在進行司法辨別的過程中，對印文色料類型進行鑒別的主要目標就是在有著一定嫌疑文件上所蓋印的印文是否有著一定真實性的基本條件下，確定印章是否有著對其他染色顏料實行了偷蓋。

通常情況下所使用到的印文色料為印油以及印泥兩種。印泥的主要原料為艾葉纖維、朱砂和蓖麻油;印油是液體狀的，其主要原料為顏料和染料。籍康等人使用相應的拉曼光譜技術，對印文色料和噴墨打印墨水的特征類型進行了一定的分析，并且還表明使用幾種特性峰能夠對印泥、印油的品牌進行一定的分辨，進而對印文是否偽造進行一定的判定。

二、文件形成的時間檢驗

文件的形成時間是國內外司法鑒定的重難點。在文件的形成中，時間越長其在物質空間層面的疊加以及其物質特征所產生的改變越大，但是屬性本質以及空間形態所產生的發展和改變一定會對時間的延長進行一定程度的反應。所以說，使用相應的技術對以文件為介質的印記以及物質的條理、關系等所進行的研究并且判定是和文件時間的屬性進行探索和分析相互反應的。

例如對簽字筆墨水字跡形成的時間檢驗，王志國等人運用近紅外傅里葉變換拉曼光譜法，通過對書寫所用的紙張、書寫時間對圖譜的影響、溫度、樣品測定功率等考察與測定結果的影響，在確定墨水相對書寫問題上具有重要意義。籍康等人經過多年研究，分析出1592cm-1處拉曼特征峰的相對強度與時間的長短成正比關系。以此來判斷書寫時間長短的重要依據。

三、紙張種類的鑒別

紙張主要是由纖維組成的，對紙張中的主要成分進行辨別是對不同廠家的組成配方進行辨別的重中之重。對紙張的品牌、類型、批次進行辨別和區分，可以對刑事案件中減少偵查范圍、串并案件等有著極為重要的作用。

FT-Raman光譜對紙張配方的研究和分析成效極為顯著。使用FT-Raman對各種類型紙張中所具有的木素、硬木漿、填料和軟木漿在使用亞硫酸鹽以及硫酸鹽法制漿過程中所出現的纖維素之間所存在的不同進行了一定的研究和探索。按照拉曼譜圖對紙張類型原因對相應的字跡顏色所產生法影響，認為紙張中所具有的氧化性纖維以及光亮劑能夠增強熒光背景進而蓋住了墨水原有的光譜。

近幾年國內在紙張的物證研究上主要是對案例中普遍使用的紙張進行研究和探索。研究人員使用顯微激光拉曼光譜法對藍顏料、紅顏料、黑顏料以及使其帶有顏色的布料以及粘膠纖維譜圖會遭到的熒光影響分別進行了研究和實驗，獲得了染料以及各種染色纖維的相關成效。王琥等人使用表面增強顯微激光拉曼技術，對市面上的七種不同的紙張實行了一定的辨別。王志國等使用拉曼光譜技術，按照填料吸收程度的差異把多種不同品牌的紙張樣本分成了三種類型，并且將纖維素峰的峰強度比的分布狀況進行了更深層次的區別。在對紙張的時間進行辨別層面，胡林順等對不同時期紙張中的紅色顏料的熒光光譜以及顯微激光拉曼光譜，對各個時間中紙張顏色的構成、生產技藝和光學性所存在的差異進行了進一步的確定。

四、結語

拉曼光譜技術是全新的可靠的檢測技術，能夠對物質分子的構成進行一定的研究和分析。它有著極高的靈敏性，在對痕量、微量樣品的檢測過程中有著一定的優點，尤其是在對司法文件的鑒定中有著極為重要的作用。使用顯微激光拉曼光譜儀對不同品牌的碳素筆、圓珠筆等的書寫墨跡以及不同品牌的印泥、印油等進行了一定的檢測，創建出了按照形影的時間順序的拉曼光譜數據庫。并且同時對相關單位所提供的各種需要進行鑒定的司法文件進行了一定的檢測，都獲得極為顯著的成效，這就進一步證實了顯微激光拉曼技術能夠用于對司法文件的鑒定以及檢測，最終的鑒定結果能夠提供一定的依據。

參考文獻：

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