農藥生產企業職業危害風險評估及安全防護措施研究

李 培

(鶴壁市安全生產監察支隊，河南 鶴壁 458030)

農藥是重要的農業生產資料，在保護農業生產、保護農業生態環境、促進糧食穩定增產和農民持續增收方面，發揮著極其重要的作用[1]。據統計，我國農藥生產企業多達2600余家[2]，農藥的品種繁多，農藥原料藥主要以精細有機化學品為主，生產過程為多種有機合成單元過程；劑型農藥主要有粉劑、乳劑、顆粒劑和緩釋劑等[3]，生產過程主要包括復配、分裝等。無論是農藥原料藥還是劑型農藥，生產過程中存在的職業病危害隱患較多，本文通過對典型農藥生產過程存在的危險有害因素分析，從生產工藝及技術選擇、設備管理、監控及應急處理、安全管理及防護等方面，提出農藥生產過程的職業危害防護及控制措施，為農藥生產企業職業病危害的預防控制及安全防護提供參考。

1 農藥生產過程存在的危險有害因素分析

各種類型農藥生產工藝不同，各生產車間危險有害因素有所差別。通過對典型農藥產品生產工藝分析，辨識各工序可能產生的危害因素。

1.1 農藥原料藥生產過程及危害因素分析

農藥的原料藥多數為有機化合物，生產方法一般以基本有機化合物為原料，在溶劑、催化劑作用下，一定溫度、壓力條件下，經過鹵化、磺化、硝化、氧化、還原、烴化、酰化、縮合、環合等有機合成單元過程，除主反應外，還有許多副反應，產物需要經過相應的分離過程得到產品。生產過程中會產生許多廢氣、廢液等，工作人員在農藥的生產過程中會接觸到許多有毒有害的化學物質，面臨高溫、高壓、易燃、易爆狀況。以農藥中間體異氰酸酯、除蟲菊酯農藥中的氰戊菊酯、有機磷農藥中的草甘膦為例，分析在農藥生產過程中存在的危害因素。

異氰酸酯作為重要的農藥中間體，典型產品包括異氰酸甲酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯。目前異氰酸酯的生產工藝都是采用光氣法，生產裝置中包括一氧化碳造氣、硝基苯合成、苯胺合成、間甲苯二胺合成、多亞甲基多苯基多胺合成、光氣合成、光氣尾氣分解以及最終產品的合成等過程。生產過程存在大量的易燃、易爆、劇毒物質，包括一氧化碳、氯氣、光氣、氯化氫等，其生產工藝復雜，工藝控制點多，部分裝置的反應器、貯槽等在高溫、高壓下工作，存在因設備腐蝕或密封件泄漏的危險，導致中毒和火災爆炸事故[6]。國內外曾發生過多起光氣泄漏致人死亡事故，印度一家農藥廠曾發生異氰酸甲酯泄漏事故，致使4000名居民中毒死亡，200000人深受其害[7]。因此，確保異氰酸酯裝置的安全生產十分重要。

氰戊菊酯的生產一般以甲苯為原料，經氯化、氰化、精制得到對氯苯乙腈；以間甲基二苯醚為原料，經氯化、水解、精制得到間苯氧基苯甲醛；對氯苯乙腈烷基化生成異丙基對氯苯乙腈，經水解、酰氯化后與間苯氧基苯甲醛和氰化鈉縮合生成氰戊菊酯[8]。生成過程中的甲苯、甲酚、氯苯、氰化鈉、氰戊菊酯等均為有毒要害化學品，是主要的危害因素。

草甘膦的生產方法較多，以目前比較常用的亞氨基二乙酸法為例，此法以二乙醇胺和亞氨基二乙酸為原料，經縮合制備雙甘膦，再氧化生成草甘膦[9]。生成過程中有氫氰酸、二乙醇胺、氯乙酸、甲醛、氫氧化鈣、草甘膦等物質，多數為有毒有害化學品；另外，在生產固體草甘膦時，會在離心、包裝、烘干過程中產生生產性粉塵以及設備運轉時產生的噪音。

1.2 劑型農藥生產過程及其危害因素分析

劑型農藥主要有粉劑、水劑、乳油等加工工藝，生產過程主要包括復配、分裝過程[1]。粉劑加工一般的工藝過程為：原料藥與經氣流粉碎機、旋風分離器后的填料在混合器內進行混合、攪拌均勻后，進入儲料罐，經分裝機進行分裝，成品經檢驗合格后入庫。水劑加工工藝過程為：將原料藥、助劑、溶劑按照配方要求用真空抽入混合釜，攪拌均勻后取樣分析，合格后用泵送分裝車間高位槽，經灌裝機進行灌裝、包裝，成品經檢驗合格后入庫。乳油加工工藝過程為：將溶劑加入復配釜中，原料藥按照配方用真空泵打入復配釜中，攪拌過程中加入乳化劑，混合均勻后取樣分析，合格品經灌裝機進行灌裝、包裝即為成品。

以除蟲菊酯農藥中的氰戊菊酯為例，分析在復配車間、分裝車間以及分析化驗過程中存在的危險危害因素。依據氰戊菊酯生產方法，所使用的原輔材料、溶劑及生產過程中產生的中間產物和產品，有氯苯、甲苯、甲酚、乳化劑、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯等有毒有害物質，在原輔材料復配過程、產品灌裝過程及分析化驗環節，工作人員有可能接觸到這些物質以及生產性粉塵等，車間中運行的輸送設備及機械設備存在噪聲污染。在產品包裝過程中，工作人員可能接觸到氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯以及生產性粉塵等。

2 農藥生產過程的職業危害防護及控制措施

通過對于異氰酸酯、氰戊菊酯、草甘膦等典型農藥生產中存在的危害因素分析可知，農藥生產過程存在的主要危害因素為化學品毒性危害、火災、爆炸危險，以及粉塵、噪聲等危害。從安全防護角度出發，農藥生產企業要通過改進生產工藝與設備布局、采取局部通風措施，對有毒有害液體、氣體進行控制，從選用新技術、采用新設備、使用新工藝措施等方面，加強管理和定期監測評價，建立系統的危害防護及控制措施，對農藥生產過程進行職業危害防護及控制[6]。

2.1 選擇合適的工藝路線，通過采用新技術、新工藝，減少危害因素

每種農藥產品的生產有多種工藝路線，不同的路線的工藝條件差別較大，在選擇工藝路線時，盡可能采用新技術實施新工藝，或對原有工藝進行革新改造，以低壓、低溫工藝替代高壓、高溫工藝，選擇無毒無害的綠色溶劑并能循環利用等。例如，異氰酸酯的生產方法有高壓法和低壓法，高壓法存在潛在的安全隱患，低壓法則安全、穩定、可靠，在項目選擇上盡可能采用低壓法；異氰酸酯工藝中涉及到光氣的合成及尾氣處理，對光氣系統采用深冷冷凝及低溫吸收，保持液體光氣過冷以減少泄漏的蒸發損失，光氣化反應的尾氣用冷溶劑吸收后可回收利用，沒有被溶劑吸收的少量光氣用光氣尾氣分解系統處理。

對于粉劑農藥生產企業，生產性粉塵的控制是重點，通過改進生產工藝與設備布局，加強局部通風措施加以控制。工藝改進時盡量使過程自動化、機械化和密閉化，避免粉塵與人體直接接觸。

2.2 設備的設計及操作采用嚴格的設計條件和操作條件，控制危害發生

對于生產過程中存在高溫、高壓及有危害氣體或液體產生的工藝過程及設備，在設備、管道設計及選用，生產過程控制及安全防爆系統設計方面，要采用嚴格的標準及設計條件，配套安全防護措施，控制危害發生。

農藥原料藥生產企業，設備設計及選用要依據安全可靠的設計標準，選用較高的容器設計裕量，安裝安全閥、防爆膜、壓力控制閥等設施；管道設計及安裝要選用較高的管道設計等級，盡量減少法蘭、儀表數量，選擇可靠的材質，優化設備布局，減少管線長度；生產過程控制及電氣儀表選用，要采用先進可靠的集散控制系統及事故緊急停車系統，對越限報警和安全實現聯鎖控制，裝置采用雙回路供電系統，并備有緊急柴油發電機組，對安全報警、照明、信號等重要系統設有UPS供電系統；關鍵儀表選用及安裝要確保準確、穩定、安全，對重要儀表設置緊急氣源供應系統，裝置中應設有事故供電和事故照明電源，對用電機械及儀表系統要按標準及設計規范采用高等級防爆及靜電防護設計。

粉劑農藥生產企業，為避免粉塵與人體直接接觸，生產設備盡可能布置在單獨的房間內，選用密閉效果好且帶有除塵設施的設備，房間內采取局部通風設施；對原藥及助劑的粉碎、產品包裝等存在生產性粉塵危害的工序，要安裝通風機以降低作業場所的粉塵濃度，操作人員要加強個體防護措施，佩戴防塵面罩、防毒面具、防護眼鏡、防酸堿手套等。

2.3 實施快速高效的在線監測及應急處理，加強監控和減緩措施

危害因素的控制及安全防護離不開檢測、監控及切實可行的應急處理措施，特別是對于存在高危害因素的車間及設備，要從整個工藝過程的在線監測、在線監控，消防系統、緊急處理系統等方面，采取相應的安全防護措施。例如，在原料藥生產過程中，對涉及有毒有害的氣體、液體的設備和管道系統設計泄漏探測系統及在線監測報警裝置，實施安全聯鎖保護。

有害液體的檢控要防止有害物質的泄漏，以密閉代替敞開設備，生產過程中執行巡視制度，設備要定期檢查維修保養，防止有毒物質的跑、冒、滴、漏，應對泄漏應備有應急預案和相應的措施。有害氣體的檢測控制主要有定期對工作場所空氣中毒物濃度進行檢測，設置通風換氣裝置進行通風排毒；安裝污染廢氣凈化裝置，把有毒物質從發生源直接抽去凈化處理；設置事故通風裝置與事故排風系統相聯鎖的泄漏報警裝置等。

2.4 建立健全安全環保管理機構和安全防護設施

設置安全環保管理部門，配備專職安全工程師和安全員。結合產品生產實際，建立健全職業衛生管理體系與制度，按照建設項目的"三同時"制度，對新建、改建、擴建的項目做好安全環保評價工作。

實施崗位培訓制度，工作人員經培訓考試合格后持證上崗，定期進行事故案例分析和演習；對關鍵設備和管道，定期進行安全檢查和維修；研究有毒有害、易燃易爆等危險品的物性及防范措施，對裝置的危險性進行模擬分析。

加強衛生防護設施建設，設置危害氣體防護站，配備完整的氣體防護設施；建立救護站，配備專業醫務人員和常用急救藥品；加強職工的衛生防護教育，組織員工認真學習安全防護知識，遵守安全規程，防止毒物經呼吸系統和皮膚侵入肌體；加強作業場所職業性危害因素的動態監測，落實職業衛生管理制度，嚴格操作規范，杜絕違章操作；設備檢修過程要配置佩戴安全防護器材。

3 風險評估法進行農藥生產新建項目職業病危害預評價

自2002年《中華人民共和國職業病防治法》頒布實施，建設項目職業病危害評價作為職業病危害前期預防工作的重要組成備受關注[4]。建設項目職業病危害預評價方法主要有檢查表法、類比法和風險評估法[5]。風險評估法作為一種新型評價方法，對農藥企業新建項目進行職業危害預評價較為合適，評價可信度較高。在對農藥生產工藝分析、生產過程危害因素分析及對應的職業危害防護控制措施研究的基礎上，對有毒物質可能發生的職業病危害和健康影響進行評估，能夠有效預防和控制有毒物質暴露所造成的職業病危害，保護勞動者的健康。以異氰酸酯生產企業新建項目為例，應用風險評估法進行職業病危害預評價。

首先，進行職業病危害因素識別。由前面的生產過程存在的危害因素分析可知，該項目生產過程中主要有一氧化碳、氯氣、光氣、氯化氫、硝基苯、苯胺、異氰酸酯等有毒有害化學物質，高溫、高壓設備，腐蝕、泄漏、噪聲等危害因素，這些危害因素容易發生火災、爆炸、中毒等事故。

其次，確定職業病危害因素風險級別。風險評估法對風險級別的確定，需要在確定危害級別和暴露級別的基礎上進行計算。根據生產過程中存在的化學危害因素檢測結果[10]，進行危害級別分級；根據有毒物質急性毒性進行危害級別分級[6]；依據有毒有害物質暴露因子與暴露指數的關系確定暴露級別[6]。選擇部分危害因素，通過查閱資料及計算，確定計算結果，見表1。

表1 異氰酸酯生產企業職業病危害因素危害級別與風險等級

通過分析及計算，該項目職業病危害因素風險級別最高為4.9，最低為2.0。其中光氣、氯氣、一氧化碳、氯化氫、苯胺、異氰酸酯等因量大，接觸時間較長，毒性及危害較大，導致其產生危害的風險性較高。

4 結論

農藥生產企業無論是原料藥農藥還是劑型農藥，都存在著有毒有害氣體、液體、生產性粉塵以及高溫、高壓、噪聲等危險有害隱患，為防止這些危害因素造成中毒、火災、爆炸等事故的發生，加強職業病危害防護，需要針對農藥生產的實際工藝過程進行危害因素分析，對農藥生產新建項目職業病危害進行預評價，采取相應的職業危害防護及控制措施。