非活性摻合料石灰粉在混凝土中的高效利用

梁 慶，周漢章

1.廣東南粵勘察設計有限公司，廣東 廣州 511453；2 .廣州臨海混凝土有限公司，廣東 廣州 511453

0 前言

混凝土是當今世界運用最廣泛用量最大的建筑材料，它耐久性好、價格低廉、就地取材方便等眾多優點，但是由于近幾年砂石等混凝土原材料過渡被開發造成目前我國砂石、礦粉、水泥、粉煤灰等資源匱乏，石灰石粉作為摻合料在混凝土中的充分利用不僅可以解決石灰石粉帶來的環境污染問題還可以采用石粉替代粉煤灰生產出滿足設計要求的混凝土，石灰石粉作為惰性摻合料也就是非活性礦物摻合料指的是活性很低或者沒有活性的摻合料，在砂石開采破碎過程中產生的石灰石粉，為在混凝土中科學、合理和安全地應用石灰石粉，通過在混凝土中的一系列試驗驗證其可行性以達到節能利廢，同時產生良好的技術、經濟和生態效益。

1 關于石灰石粉

1.1 石灰石粉的定義

圖1 石灰石粉能譜分析

石灰石粉是一種以一定純度的石灰石為原料經粉磨至規定細度的粉狀材料，主要由方解石（CaC03）組成的礦物，石灰石粉主要構成元素為Ca，O，Mg，C，Si，Al（石灰石粉能譜分析如圖1）其天然資源豐富，分布廣泛，容易獲得。在開采石灰石的過程中，產生了大量的石屑和石灰石粉，石灰石粉也可以用天然石灰石經機械加工成粉料直接獲得。

1.2 石灰石粉GB/T30190-2013 國家標準技術要求

表1 石灰石粉的技術要求

1.3 國外對石灰石粉的應用

國外很早便開始將石粉運用于工程，最早使用石粉做摻合料的是1900 年左右建成的安哥拉的Capanda 壩，為了減少溫度裂縫、降低成本，石粉在該工程中被大量使用。哥倫比亞的Miell 壩單方混凝土中使用了140kg 左右石粉，主要為了提高混凝土密實度。而約旦的Mujib 碾壓混凝土重力壩，石粉占了總骨料的5%左右，經過檢測，各項力學指標均達標［1］。

在日本，從20 世紀末石灰石粉已開始廣泛應用于高流動性混凝土和高性能噴射混凝土。因為其填充水泥對環境有較低負荷，因此石灰石粉用作填料水泥在未來將更加突出。石灰石粉取代水泥在降低造價成本，減小水化熱，提高資源利用以及保護生態環境等方面有突出的作用。法國生產此品種水泥已有較長的歷史，產量也最多，已有品種標準CPJ45R 和CPJSSR，可復摻亦可單摻石灰石粉，單摻石灰石粉摻量為10%～25%［2］。

2 摻石灰石粉混凝土相關試驗

2.1 試驗原材料的選用

表2 試配原材料信息

2.2 礦物組成

表3 水泥氧化物及熟料礦物組成

表4 石灰石粉氧化物組成

表5 礦粉氧化物組成

表6 粉煤灰氧化物組成

表7 C30 石灰石粉代替煤灰混凝土配合比 kg

2.4 試配過程及物理性能

表8 石灰石粉不同取代率試配數據

3 摻石灰石粉混凝土試驗數據分析

從表8 試配數據看出，S1 為基準配方，沒有摻石灰石粉，外加劑摻量為2.2%，出機狀態好，初始塌落度和擴展度、1h、2h 保塌效果在7 組試配中最好，28d、60d 抗壓強度最高。S2為石灰石粉代替煤灰20%，外加劑摻量高于基準0.1%，出機狀態與基準無太明顯差別，初始、1h、2h 擴展度略差于基準組，7d 抗壓強度高于基準組1.3MPa，28d 抗壓強度略低于基準組60d 抗壓強度比基準組低3MPa。S3 為石灰石粉代替煤灰40%，外加劑摻量2.3%，料出機狀態略差于前面兩組，1h、2h 漿體收縮較明顯以致擴展度逐步減小，7d 抗壓強度為7 組試配最高達到25.5MPa，28d、60d 抗壓強度與摻20%石灰石粉S2 組相當，這說明摻石灰石粉后期無明顯強度貢獻。

S4 組為石灰石粉替代煤灰50%，外加劑摻量2.4%，試驗過程中發現用水量不足，外加200g 水后，狀態較好，塌落度擴展度略差于S3 組，7d、28d、60d 抗壓強度都低于S3 組，隨著石灰石粉的增加強度開始逐漸降低。S5 組為石灰石粉替代60%，外加劑摻量2.5%，攪拌過程中發現摻量不夠，加到2.6%摻量后狀態粘稠吸附水和外加劑比較明顯，初始、1h、2h 塌落度擴展度小于S4 組7d 抗壓強度低于S4 組，28d、60d 強度無太明顯增長。當石灰石粉替代為80%，，外加劑2.6%，用水量都明顯不夠，料出機狀態粘稠1h 后塌損大已經沒有工作性能，隨之容重也變輕，7d 抗壓強度略高于S5 組，28d 僅僅為86%、60d 抗壓強度反降。當石灰石粉替代為100%外加為2.8%時，外加劑摻量和用水量明顯不夠，料出機無法滿足施工要求，7d、28d、60d 抗壓強度僅為76%。

4 摻石灰石粉SEM 微觀分析

4.1 樣品SEM 成像圖

圖1 S1 樣

圖2 S2 樣

圖3 S3 樣

圖4 S4 樣

圖5 S4 樣

圖6 S5 樣

圖7 S7 樣

4.2 樣品SEM 成像圖微觀分析

從樣品SEM 成像圖1 可以看到基準組S1 摻粉煤灰試驗，從成像圖來看粉煤灰顆粒表面的水化產物較多并將粉煤灰顆粒包裹團聚在一起，說明粉煤灰己經參與了二次水化反應，從28d、60d 抗壓強度也可以看出粉煤灰反應程度高活性高、強度貢獻高，粉煤灰的活性激發有兩種方式物理激發活性和化學激發活性，細化為減水效應、微集料效應和密實效應。［3］摻入粉煤灰后煤灰中的球形微珠起到滾珠軸承作用，這就使得混凝土出機狀態流動性好。

成像圖2 摻入20%的石灰石粉后通過觀察成像圖非活性摻合料石灰石粉的摻入能改善了混凝土的微觀形貌，摻入20%石灰石粉后由于石粉的顆粒較細，它可以填充水泥漿體與骨料之間的孔隙，降混凝土內部的孔隙率提高其抗壓強度，這點從S2 組7d 抗壓強度可以體現比基準組高，從S3 成像圖3 到圖4可以看到石灰石粉摻到40%～50%后石灰石粉顆粒表面光滑度下降且帶棱角的形貌，說明其與水泥水化產生的氫氧化鈣發二次水化不充分，匹配度較差沒有起到優化顆粒結構的作用，導致膠砂界面粘結薄弱，7d、28d、60d 抗壓強度略下降。

S5 組圖5 和S6 組、S7 組圖6、圖7 從形貌圖上可以看出孔隙、無序的絮狀物質和缺陷比前面三組要多，隨著石灰石粉組份的增加孔隙率也將急劇增大，水化產物結構開始變得疏松并且石灰石粉有“吸附效應”會讓吸附于骨料表面的自由水，導致流動度變小和易性變差，目前摻合料的活性激發方式主要是物理激發和化學激發，石灰石粉很明顯不具備化學激發能力，不能夠生成產生增強作用的水化產物或者可以促進水化反應的進行，所以摻入超量的石灰石粉后對強度的影響很大。

5 結論

活性摻合料粉煤灰具有物理活性和化學活性，其物理活性產生的效應包括減水效應、微集料效應和密實效應［3］，所以摻入粉煤灰的混凝土不僅和易性好而且抗壓強度高，而非活性摻合料石灰石粉只具有物理活性，適量的石灰石粉可減少新拌混凝土的泌水與離析現象，石粉填充了砂石之間的孔隙使得混凝土級配得到了改善并使水泥石結構和界面結構更加密實，因顆粒細小的石灰石粉填充效應可降低混凝土的孔隙率，并使孔徑減小，阻斷了可能形成的滲透通路，在一定的程度上使水泥水化進程加快提高強度，石灰石粉可作為混凝土的新型輔助膠凝材料使用 。使用優質的非活性摻合料石灰石粉不僅可以節約成本并相應提高強度，還能為節能減排作出應有的貢獻。