楊蘭 姚鈞耀 彭昕
中國石化潤滑油有限公司上海研究院
本文介紹了冷軋乳化液的作用原理、軋制工藝對乳化液的要求,從配置水和理化指標兩個方面介紹了乳化液管理和維護的注意事項,對某鋼廠連軋產線乳化液近2年的跟蹤監測數據進行了分析,為生產應用提供指導。


我國是鋼鐵大國,2019年粗鋼產量9.8億t,其中板材占42%。我國不銹鋼產量全球第一,2018年,全國不銹鋼粗鋼產量達到2 670萬t,超過全球產量的50%。2009—2018年中國及全球粗鋼產量見圖1[1]。2012—2018年全球不銹鋼粗鋼產量及分布見圖2[2]。
乳化液在冷軋過程中起到良好的潤滑和冷卻作用,對冷軋鋼帶的生產起著重要的作用,直接影響到冷軋鋼帶的產品質量。對軋制乳化液實施良好的控制與管理,加強對軋制乳化液的維護,對提高冷軋薄板的質量起著重要作用。
乳化液是由水和軋制液在表面活性劑的作用下,輔助攪拌后形成水包油型溶液。水是軋制液的載體,其作用是冷卻,帶走在軋輥咬入過程中由摩擦和變形產生的熱。同時,乳化液又具有離水展著性,即在一定情況下會出現油水分離,分出油層起到潤滑的作用。在乳化液進入軋制變形區后,優先附著在軋輥及軋件表面形成油膜,起潤滑作用,而水分帶走塑性變形熱及摩擦熱,起冷卻作用,通過濃度的調節,可以控制潤滑效果。
近年來連軋工藝取得了顯著進步,對冷軋板帶的要求越來越高,希望軋制出更寬、更薄、附加值更高的冷軋板帶,因而期望使用優良的軋制液。軋制工藝對乳化液的要求包括:
◇良好的潤滑性能;
◇退火清凈性好,軋后以及退火后應保持表面色澤光亮,無斑跡、銹蝕等現象[3];

圖1 2009—2018年中國及全球粗鋼產量

圖2 2012—2018年全球不銹鋼粗鋼產量及分布
◇抗氧化性能好,防止聚合物產生,延長軋制油使用壽命;
◇合適的乳化穩定性,乳化液便于管理,廢液易于處理。
乳化液使用過程中,一定要進行維護和管理,通過對在用乳化液各項指標的檢測,監測指標是否有異常,進而判斷乳化液的使用狀態。
乳化液對配置水有一定要求,配置水中的離子情況會影響乳化液的乳化狀態。乳化液配置水的各項指標要求見表1。
對于乳化液的理化指標,要根據配制乳化液的濃縮液、水質狀況、軋制效果制定出合理的控制范圍。乳化液日常監測的分析項目包括濃度、pH值、電導率、皂化值、酸值、灰分和鐵含量。如果在軋制期間乳化液指標出現異常,則要考慮多方面因素,如配置水指標是否正常、是否有雜油或酸堿漏入等。乳化液日常監測項目見表2。
pH值
pH值是監控乳化液是否異常的基礎指標,pH值與電導率同時變化表明有酸、鹽類或堿漏入乳化液。當電導率一定時,pH值變化,一方面可能是配置水出現異常,另一方面,pH值下降可能為乳化液發生了酸敗。

表1 乳化液配置水各項指標要求

表2 乳化液日常監測項目
電導率
電導率反映了乳化液系統中離子的情況。通常情況下配液初期,pH值保持不變,電導率會隨軋制周期延長而緩慢上升,但隨著軋制的進行,不斷補充水和油,電導率會穩定在一定范圍內波動。
油濃度
油濃度指的是乳化液中油的含量,包括有效油濃度即軋制油的含量,以及無效油濃度即雜油含量。在軋制過程中,在不補油的情況下,油濃度是不斷減少的,一部分隨軋后板面帶走,還有一部分被過濾系統帶走。一般維持油濃度在3%左右,所以在油濃度低于這個量時,就要及時補油,保持其潤滑能力。
皂化值
皂化值是檢測乳化液狀態的關鍵指標。通過皂化值可計算乳化液的有效油濃度,從而得出雜油含量,進而判斷乳化液的潤滑性能。
檢測乳化液的皂化值,先要破乳獲得乳化液的濃縮液,通過檢測濃縮液的皂化值,即可得到乳化液的皂化值。獲取乳化液濃縮液的方法為:取一定量的乳化液中加入10%氯化鈉,加熱至80 ℃,全部溶解后,移入分液漏斗中,加入30%的丁酮強烈震蕩數分鐘,并隨時打開旋塞及時放氣,然后靜置,待其分層后,取上層油相,濾去鐵皂和不溶物后,進行旋轉蒸餾,除去丁酮,即得到濃縮液。
游離脂肪酸(酸值)
游離脂肪酸是指乳化液中含有的游離的脂肪酸成分,也可用酸值來表示,酸值約等于游離脂肪酸的2倍。檢測乳化液的酸值,首先也要破乳獲得濃縮液。
保持一定的游離脂肪酸含量有利于乳化液的潤滑作用,但如游離脂肪酸含量太高,則需要檢測是否發生生菌的現象或乳化液老化。
灰分
乳化液中的灰分主要是系統環境帶來的,包括無機鹽類、鐵粉以及灰塵,隨著軋制時間增加,灰分含量逐漸增加。乳化液的灰分含量應當越低越好,當灰分較多時,增加機械磨損,降低了乳化液的潤滑性,同時也影響了退火后板面的清潔度。
檢測乳化液的灰分含量,首先要蒸去稱量好乳化液試樣中的水分,再來進行灰分檢測。
鐵含量
乳化液中的鐵含量主要來自于軋制過程中產生的鐵粉。鐵在乳化液中以以下幾種形式存在:鐵粉、Fe2O3、Fe3O4和鐵皂。鐵含量主要與兩方面因素有關:一方面,在有效油濃度較低時產生,潤滑性能不佳,輥縫處就有大量鐵粉被磨出來;另一方面,乳化液過濾系統不佳,使得產生的鐵粉無法被帶走,存留在乳化液中,造成鐵含量過高[4]。
乳化液試樣按照測定灰分含量步驟進行灰化處理后,用鹽酸溶解鐵粉,以磺基水楊酸溶液為指示劑,以EDTA(乙二胺四乙酸)為標準溶液來滴定,測定鐵含量。
氯含量
乳化液中本身不含有氯,但在鋼板軋制中前道工序酸洗中,會在鋼板表面殘留一定的氯離子。氯離子含量升高說明酸洗后殘留較多,吹掃不干凈,容易產生酸腐蝕,因此檢測在用乳化液的氯含量對于控制板面質量有重要意義。
將乳化液以鉻酸鉀(K2CrO4)為指示劑,用硝酸銀標準溶液進行滴定,可測定乳化液中氯離子的含量。
細菌和霉菌
乳化液中含有油脂,溫度合適,若再混入雜油,則會促進細菌和霉菌將很快生長,而細菌霉菌快速生長,使得乳化液酸敗,進而影響板面光潔度和防銹性能,
南方某鋼廠應用長城不銹鋼軋制液在其連軋產線上。該產線乳化液系統分為A和B兩套系統,分別有獨立的過濾設備。2018—2019年乳化液跟蹤監測分析數據分別見圖3~圖9。
由圖3~圖5可以看出,乳化液的pH值、電導率和濃度在2019年1月左右出現異常數據。從2018年四季度開始,現場陸續補加另一品牌的軋制液,隨著另一品牌的軋制液的加入量慢慢增多,乳化液的檢測數據出現異常,現場生產也出現不穩定的情況,直到2019年5月,現場清槽,全部更換回長城軋制液,各項數據才趨于平穩,生產恢復正常。

圖3 不同時期的pH值變化

圖4 不同時期的電導率變化

圖5 不同時期的油濃度變化

圖6 不同時期皂化值變化

圖8 不同時期灰分變化

圖9 不同時期鐵含量變化
由圖8和圖9可以看出,灰分和鐵粉也呈現類似的規律,同一時期灰分和鐵粉急劇增高,乳化液清潔度較差,從而影響到軋后板面質量,甚至出現大批生產降級,清槽換回長城乳化液后,灰分和鐵粉數據慢慢回落(鐵粉由于設備問題,2019年5月后無檢測數據)。
由圖6和圖7可以看出,酸值和皂化值數據較為平穩,可知補加的另一品牌軋制液與長城軋制液的理化指標接近,現場設備無漏油等情況,乳化液中雜油含量少。
通過分析乳化液檢測數據可知,通常不建議不同品牌的乳化液進行混兌使用。這是因為軋制液配方組成不同,不排除配方之間發生相斥的反應,出現競爭吸附等復雜情況,導致乳化液的潤滑性能下降,影響板面質量等異常情況。而含水產品可做的混兌試驗檢測項目較少,無法提前預知混兌效果,直接混兌會將正常生產置于不可知的狀況下,可能對正常生產造成重要影響。
☆冷軋乳化液在滿足軋制潤滑需求的同時,因具有優良的冷卻性能和安全性能,是連軋工藝的重要潤滑介質。
☆乳化液日常監控對使用管理維護具有重要意義,良好的狀態可延長乳化液的使用壽命。
☆通過應用數據跟蹤,不同品牌的軋制乳化液不建議混兌使用,以防止生產發生不可知的異常,切換品牌時需要清槽換液。