國控重點污染源COD在線監測比對及驗收中的問題探討

楊永

摘 要：目前，滄州市國控重點污染源已經實現在線監測系統。隨著國家環保部對重點污染源治理力度的加大，尤其凸顯出安裝在線監測系統的必要性。COD反映了水中還原性物質污染的程度，是我國作為污染物總量控制的重要指標之一[1]。COD在線監測儀可以自動、連續地進行監測，及時掌握被控企業排放廢水水質變化情況，為污染物總量控制、節能減排等提供了實時可靠的數據。

關鍵詞：COD在線檢測儀;比對;監測

目前，COD在線監測系統已被廣泛應用于環境監測和環境管理中。結合滄州市國控污染源COD在線監測儀與標準方法比對驗收工作，分析造成兩種方法數據差異較大的原因并提出改進的措施，從而減小兩種方法數據的相對誤差。為了保證COD在線監測儀監測數據的可靠性，必須進行COD在線監測儀與標準方法的比對監測，經驗收合格后才可以投入使用。在實際驗收工作中，發現由于各種原因，容易使COD在線監測儀與標準方法的測量值產生較大差異[2]。

1 問題

（1）COD在線監測儀監測單位積極性不高。當前，在線監測儀主要以排污單位自行負責日常運行、維護和管理，而大多數企業在線負責人員在儀器調試與試運行后，沒有按照相關操作規程，對COD在線監測儀進行定期維護及校準（重現性或精密度、零點漂移、量程漂移、鄰苯二甲酸氫鉀試驗、平均無故障連續運行時間等），造成儀器各項技術指標不符合運行的要求，影響了監測數據的準確性。

（2）COD在線監測技術尚未成熟。目前，COD在線監測方法主要有重鉻酸鉀法、TOC法、電化學法和UV法等，它們各有特點。由于，各國控重點污染源的排放廢水差異大、廢水成分復雜、水質波動大等特點，儀器適用性普遍較差。

（3）COD在線監測儀的內部功能單元設計需改善。首先，監測儀的事故率高、維修難度大，很難達到連續運行的條件。其次，在線監測與標準方法分析存在較大差異，比對合格率較低，缺乏有效性。未通過比對驗收的儀器室無法作為總量控制、節能減排的監督依據。

2 原因

（1）COD在線監測系統監測方法與標準監測方法有差異。國家規定的COD的標準方法為《水質 化學需氧量的測定方法 重鉻酸鉀法》（GB11914-1989）。COD的測定，隨著測定水樣中還原性物質以及測定方法的不同，其測定值也有不同。COD的測量結果受到氧化劑種類及濃度、反應溫度和時間以及是否有催化劑而得到不用的結果。只有嚴格按照標準方法規定的條件才可以獲得具有法律效力的數據。COD在線監測儀所規定的條件均與標準方法存在很大的差異，這種差異也是造成COD在線監測數據有效性差的重要原因。

（2）驗收比對過程采樣輸送和定量測定很難保證一致。COD在線檢測儀由水樣采集輸送和定量測定兩部分構成，因此產生誤差也主要來源這兩部分。比對驗收過程中，需要保證這兩部分的一致性，但是在實際監測中是無法真正實現的，影響因素有：1）懸浮物。COD在線監測儀的水樣采集系統是需要通過采樣泵進行輸送的，為了保證運行過程中采樣泵不會因雜質和顆粒懸浮物質損壞，安裝廠家都在采樣泵前設置有過濾裝置，而《地表水和污水監測技術規范》（HJ/T91-2002）要求水樣必須是懸浮物的原始水樣。這也就造成COD在線監測儀與標準方法的樣品不一致，監測數據因此也就存在相應的誤差。2）采樣方法。目前，大多數的國控污染源企業采用等時采樣監測的方法進行COD在線監測，對于排水量連續且穩定的企業，這個方法基本能夠滿足監測要求。但有的企業排放無規則且狀況不穩定，經常因采取這種方法造成監測數據異常。3）取樣管道狀況。現有企業儀器安放地點與排水口直接都是通過管道進行連接的，連接過程中需要經過多個彎頭才可完成。由于COD監測儀采取等時間斷性工作，長時間運行會造成管路積附大量污染物，直接影響到比對結果。4）樣品輸送條件。COD在線監測儀通過采集泵直接輸送進行定量監測，不需要進行輸送過程中的處理，而采用標準方法的實驗室，需要向采集后樣品中加入固定劑使PH值≤2保存，分析在保質期內完成。

（3）COD在線監測儀內部功能單元設計缺陷。在線監測儀監測過程中涉及的溶液種類多、腐蝕性強，容易發生堵塞和腐蝕管路。為了提高消解速度，儀器設備采用加溫加壓的方法，這也進一步增加了設備本身的復雜性。而出現了管路堵塞或腐蝕等情況時，排污單位的負責人員又無法自行應對，這就導致在線儀器無法正常的穩定運行。

3 建議

（1）完善企業COD在線監測儀的管理制度和操作規程。完善在線監測運行管理相關的制度，加強環境執法力度，指定儀器負責人和操作人員，對其進行國家相關法規和操作培訓，經培訓考核合格后，持證上崗操作。嚴格按照相關操作規程對在線設備進行日常維護和定期校驗，保證企業在線設備可以穩定連續運行。

（2）加強排污單位內部實驗室建設。排污單位應具備COD在線監測儀配套的實驗室建設，實驗室人員按照國家COD標準方法定期與COD在線監測儀進行比對試驗。通過標準方法測量值和COD在線測量值進行比較，確保COD在線監測儀數據的可靠性和準確性。

（3）比對驗收盡可能保證在線監測儀與實驗室水質一致。比對驗收過程中由于水中懸浮物、采樣方法、取樣管道狀況等產生的影響，直接導致最終比對驗收的結果。對于排口水質懸浮物含量較高的企業，可適當增加過濾和絮凝沉淀設備，降低排口水質中懸浮物的含量，有助于保證進入COD在線監測儀和實驗室分析水樣的一致性，從而降低兩種方法分析結果的相對誤差。對于排放無規則、不連續的排污企業科安裝比例采樣器。利用比例采樣器可以有效的保證了水質的一致性，減少了兩種方法分析結果的相對誤差。

（4）引入運營市場機制。對于排污企業操作人員無法很好的運行管理在線設備的，可以轉為具有合法運行資質的第三方在線運營公司進行專業的COD在線監測儀運行，這樣既解決了排污單位無合適環保專業人員的問題也很好的保證了COD在線監測儀能夠有效得到維護和保養，實現COD在線監測儀的規范化和專業化。

（5）設備設定參數應根據企業廢水情況設置。由于不同行業廢水的水質差異很大，不同水質中所含有的還原性物質的降解難易程度不同，在設置消解時間和溫度不盡相同。應根據現場試驗確定合適的消解時間和溫度，才可有效的保證測量值的準確性和有效性。

參考文獻：

[1]國家環境保護局《水和廢水監測分析方法》編委會.水和廢水監測分析方法[M].第四版（增補版）.北京：中國環境科學出版社，2009：43-44.

[2]麻娟，黃志鵠.COD在線分析儀比對監測中的問題探討[J].中國環境科學學會學術年會，2010（02）：2033-2034.