氣相色譜法測(cè)定水和廢水中的10種有機(jī)氯農(nóng)藥

柳穎萍 朱輝

（1杭州市余杭區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站，浙江 杭州311100；2杭州良渚新城管理委員會(huì)，浙江 杭州311100）

0 引言

有機(jī)氯農(nóng)藥(OCPs)是一種具有高度的物理、化學(xué)和生物穩(wěn)定性、可長期存在于水環(huán)境介質(zhì)中的典型的持久性有機(jī)污染物[1]。對(duì)于水中有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定，前處理方法主要有液-液萃取法[2]、固相萃取法(SPE)[3]、固相微萃取法[4]等。液-液萃取操作簡單，而SPE 操作復(fù)雜，一次性投入成本較高[5]。目前，國內(nèi)環(huán)境監(jiān)測(cè)部門對(duì)水中有機(jī)氯農(nóng)藥含量的測(cè)定普遍采用電子捕獲檢測(cè)器氣相色譜法(GC—ECD)進(jìn)行測(cè)定[6-7]。今采用正己烷液-液萃取，建立了用GC—ECD 法測(cè)定水和廢水中10 種有機(jī)氯農(nóng)藥的方法，結(jié)果滿意。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

Agilent 6890N 型氣相色譜儀（自動(dòng)進(jìn)樣器、ECD 檢測(cè)器）。正己烷(CP)，8種有機(jī)氯農(nóng)藥混標(biāo)（100 g/ml)，百菌清、環(huán)氧七氯單標(biāo)（100 g/ml，正己烷），NaC1(GP)，無水Na2SO4(GP)。

1.2 色譜條件

HP-5 毛細(xì)管柱（30m*0.320mm*0.25 m，Agilent 19091J-413）；進(jìn)樣口溫度240℃，不分流；柱流速：1.6ml/min，恒流；柱溫箱：100℃保持2min，以20℃/min 升至210℃，以2℃/min 升至220℃，以30℃/min升至260℃保持2min；檢測(cè)器溫度：250℃。

1.3 樣品的采集、運(yùn)輸和保存

玻璃瓶用待采水樣蕩洗2～3次，無頂上空間和氣泡。水樣采集后盡快分析，若不能及時(shí)分析，應(yīng)在4℃冰箱中儲(chǔ)存，但不能超過7d。量取500ml 樣品于1000ml 分液漏斗中，加入5g 氯化鈉搖勻，加50ml正己烷萃取，充分振搖10min并靜置分層后，將上層有機(jī)相通過裝有無水硫酸鈉的漏斗，接至濃縮瓶中，用無水硫酸鈉充分淋洗。用氮吹儀濃縮至近干，用正己烷定容至1.00ml，供分析。

1.4 試驗(yàn)方法

（1）自配有機(jī)氯農(nóng)藥空白加標(biāo)樣，在選定的實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行測(cè)定，得到其色譜峰；（2）校準(zhǔn)曲線繪制：用正己烷配制質(zhì)量濃度為5、10、20、40、80 g/L 的10 種有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)系列。以色譜響應(yīng)值（峰高）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)R≥0.999；（3）確定方法檢出限和測(cè)定下限：連續(xù)分析7個(gè)低濃度（接近于檢出限濃度）的樣品，計(jì)算其響應(yīng)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，以3.143S 代入校準(zhǔn)曲線計(jì)算出相應(yīng)濃度作為該項(xiàng)目的檢出限；（4）精密度與加標(biāo)回收試驗(yàn)：多次重復(fù)測(cè)定校準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)濃度值0.1、0.9倍濃度的試樣，通過計(jì)算其回收率評(píng)價(jià)方法的準(zhǔn)確度，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差評(píng)價(jià)方法的精密度；未知實(shí)樣測(cè)定以及實(shí)樣加標(biāo)回收測(cè)定。

表1 有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限（μg/L）

表2 精密度和加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

圖1 標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜圖

按試驗(yàn)方法及色譜條件進(jìn)行測(cè)定，色譜圖如圖1，各組分分離良好，適用于10種有機(jī)氯農(nóng)藥的定性、定量分析。

2.2 校準(zhǔn)曲線的繪制

測(cè)定5 g/L-80 g/L的10種有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)系列，各待測(cè)物質(zhì)的線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)見表1。

2.3 方法檢出限和測(cè)定下限

連續(xù)測(cè)定7 個(gè)低濃度（0.3 g/L）但響應(yīng)值大于兩倍噪音信號(hào)的實(shí)驗(yàn)室空白加標(biāo)樣品，具體結(jié)果見表1。

2.4 精密度與加標(biāo)回收試驗(yàn)

配制校準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)0.1、0.9 倍濃度空白加標(biāo)溶液各6 份樣品，按照樣品分析前處理步驟進(jìn)行測(cè)定，RSD<3.75%；取兩份500ml 廢水樣品，分別加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（8.0 g/L），定容后分別測(cè)試，樣品加標(biāo)回收率在82.3%～109%之間，加標(biāo)平行樣的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差＜2.39%。具體結(jié)果見表2。

3 結(jié)語

采用GC-ECD 法測(cè)定水和廢水中10 種有機(jī)氯農(nóng)藥，峰形佳，干擾小，方法線性、精密度與準(zhǔn)確度均符合國家規(guī)定要求。其樣品檢出限為0.00004 g/L～0.00019 g/L，滿足GB3838-2002《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》的監(jiān)測(cè)限值。