曾銀銀, 曹玉川, 黃光耀, 楊柳毅, 王 程, 張國范
(1.中南大學(xué) 資源加工與生物工程學(xué)院,湖南 長沙410083; 2.江西修水香爐山鎢業(yè)有限責(zé)任公司,江西 修水332438; 3.長沙礦冶研究院有限責(zé)任公司,湖南 長沙410012)
鎢金屬在工業(yè)領(lǐng)域具有廣泛用途,因其稀缺且不可替代性被世界各國作為戰(zhàn)略儲(chǔ)備資源。 白鎢礦常與方解石及螢石等含鈣脈石礦物緊密共生,且在硬度、相對(duì)比重、溶解度等方面與脈石具有相似的物理化學(xué)性質(zhì),特別是表面的定位離子均為鈣離子,在與捕收劑相互作用中表現(xiàn)出相似的吸附行為;同時(shí)白鎢礦的硬度低,易于過粉碎,在白鎢礦浮選溶液體系中粗粒與細(xì)粒礦物之間、不同礦物之間存在相互作用,導(dǎo)致白鎢礦與含鈣脈石礦物的浮選分離成為難題[1-4]。
大量的研究和生產(chǎn)實(shí)踐表明,白鎢礦通常需要“常溫?加溫兩段浮選”才能獲得高品位鎢精礦,即原礦經(jīng)常溫浮選獲得白鎢粗精礦,然后再采用“彼德洛夫法”加溫浮選獲得高品位白鎢精礦。 該工藝生產(chǎn)指標(biāo)穩(wěn)定,但是能耗和選礦成本相對(duì)較高[5]。
文獻(xiàn)研究表明,不同類型脈石的白鎢粗精礦精選分離的難度和效果存在較大差異。 脈石礦物是石英、硅酸鹽時(shí),常溫法、加溫法均能取得較好指標(biāo);脈石礦物是螢石時(shí),白鎢礦粗精礦采用加溫法指標(biāo)較好,常溫法往往指標(biāo)不理想;白鎢礦與方解石分離時(shí),常溫法和加溫法指標(biāo)均不夠理想[6]。
某鎢礦石以白鎢礦為主,脈石礦物組成較為復(fù)雜,主要礦物有透閃石、透輝石和石英,其次是方解石、螢石、長石和石榴石,少量云母和綠泥石,本文嘗試采用常溫浮選法處理該礦石。
礦樣為江西某鎢選廠浮硫尾礦,其化學(xué)多元素分析結(jié)果見表1。 由表1 可知,礦樣中可供回收的有價(jià)元素主要為鎢,選礦需要排除的組分主要有SiO2、Al2O3、Fe、MgO 等。

表1 試樣化學(xué)多元素分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%
試樣鎢物相分析結(jié)果見表2。 由表2 可知,鎢主要以白鎢形式存在,其次為黑鎢礦,還有0.51%的鎢存在于鎢華中。

表2 試驗(yàn)礦樣鎢物相分析結(jié)果
根據(jù)試驗(yàn)礦樣性質(zhì)以及白鎢礦浮選經(jīng)驗(yàn),參考現(xiàn)有成熟流程,確定原則流程如圖1 所示。 其中捕收劑ZL 為浮選廠現(xiàn)場用藥。

圖1 試驗(yàn)原則流程
白鎢礦浮選一般在堿性環(huán)境下進(jìn)行,碳酸鈉是其浮選時(shí)常用的礦漿介質(zhì)調(diào)整劑,改變礦漿黏度和分散礦泥,能夠消除礦漿中多種有害離子對(duì)白鎢礦浮選的不良影響[7-8]。
按圖1 所示工藝流程,在水玻璃用量4 500 g/t、ZL用量750 g/t 條件下,進(jìn)行了碳酸鈉用量條件試驗(yàn),結(jié)果見表3。 由表3 結(jié)果可知,隨著碳酸鈉用量增加,粗精礦產(chǎn)率和回收率也逐步升高,品位則慢慢降低。 當(dāng)碳酸鈉用量為1 500 g/t 時(shí),鎢粗精礦品位及回收率均較理想,繼續(xù)增加碳酸鈉用量,雖回收率略微增加,但品位慢慢下降。 綜合常溫精選試驗(yàn)需要的粗精礦品位要求及藥劑成本,確定適宜的碳酸鈉用量為1 500 g/t。

表3 碳酸鈉用量試驗(yàn)結(jié)果
水玻璃是白鎢浮選過程中常用的抑制劑,水玻璃的抑制機(jī)理通常認(rèn)為是HSiO32-和H2SiO3-這2 種親水酸根離子在礦物表面形成吸附,使得脈石礦物表面親水從而使其受到抑制[5]。 按照?qǐng)D1 所示流程,在碳酸鈉用量1 500 g/t、ZL 用量750 g/t 條件下,進(jìn)行了水玻璃用量條件試驗(yàn),結(jié)果見表4。 由表4 可知,隨著水玻璃用量增加,粗精礦產(chǎn)率下降明顯,回收率也同樣逐漸下降。 當(dāng)水玻璃用量為3 000 g/t 時(shí),粗精礦產(chǎn)率達(dá)到了19.03%,脈石夾雜比較嚴(yán)重,不利于后續(xù)的常溫精選;當(dāng)水玻璃用量為4 500 g/t 時(shí),粗精礦品位及回收率均較理想,繼續(xù)增加水玻璃用量,回收率下降較快,綜合回收率及粗精礦品位指標(biāo),選擇水玻璃用量4 500 g/t為宜。

表4 水玻璃用量試驗(yàn)結(jié)果
按照?qǐng)D1 所示流程,在碳酸鈉用量1 500 g/t、水玻璃用量4 500 g/t 條件下,進(jìn)行了ZL 用量條件試驗(yàn),結(jié)果見表5。 由表5 可知,隨著ZL 用量增加,粗精礦品位慢慢降低,回收率逐漸增加,尾礦品位也逐漸下降,當(dāng)ZL 用量增加到750 g/t 后,再繼續(xù)增加其用量,回收率略微上升,尾礦品位略微下降。 綜合考慮回收率、粗精礦品位及藥劑成本,選擇適宜的ZL 用量為750 g/t。

表5 ZL 用量試驗(yàn)結(jié)果
常溫精選試驗(yàn)研究對(duì)象為工業(yè)生產(chǎn)現(xiàn)場的浮硫尾礦,實(shí)驗(yàn)室經(jīng)一次粗選二次空白精選(粗選段一粗二精)所得空白精選精礦樣,針對(duì)該礦樣進(jìn)行了幾種條件的浮選試驗(yàn),試驗(yàn)流程為“一粗三精”(精選段),其中三次精選為空白精選,捕收劑和調(diào)整劑只在粗選段(精粗段)添加,藥劑用量為針對(duì)浮硫尾礦樣,試驗(yàn)結(jié)果見表6。 由表6 可知,在常溫精選段的精粗段適當(dāng)添加捕收劑ZL,再加大抑制劑水玻璃用量,有助于提高分選效率,不僅能夠獲得較高的精礦品位,也能獲得理想的精礦回收率。

表6 常溫精選條件試驗(yàn)結(jié)果
在條件試驗(yàn)基礎(chǔ)上,確定了最優(yōu)藥劑制度,設(shè)計(jì)了閉路流程為:粗選段采用“一粗三掃二精,中礦順序返回”流程,精選段采用“一粗二掃四精,精精選尾礦集中返回到精粗選”流程。 試驗(yàn)流程見圖2,結(jié)果見表7。由表7 可知,閉路試驗(yàn)最終可獲得鎢精礦WO3品位55.76%、回收率82.04%、尾礦WO3品位0.14%、金屬損失率17.96%的指標(biāo)。

圖2 閉路試驗(yàn)流程

表7 全流程閉路試驗(yàn)結(jié)果
江西某白鎢礦主要組分是白鎢礦,含有較少的黑鎢礦,微量鎢以鎢華的形式存在,屬于典型的白鎢礦。針對(duì)含鎢0.77%的生產(chǎn)浮硫尾礦樣,進(jìn)行了常溫精選閉路試驗(yàn),最終可獲得鎢精礦WO3品位55.76%、回收率82.04%、尾礦WO3品位0.14%、鎢損失率17.96%的指標(biāo)。