朱學謹
(河鋼承鋼 生產計劃部,河北 承德 067000)
當鋼材中具有較高的氮時,會使鋼材產生時效硬化現象,降低鋼材的沖擊韌性和塑性,還會與Al等元素形成氮化物夾雜,影響鋼材的正常使用[1-2],因此客戶對鋼中氮含量的要求也越來越嚴格。而目前公司轉爐終點控制工藝及LF造渣、埋弧解熱、吹氬等工藝不盡合理,造成LF精煉過程鋼水大量吸氮,嚴重降低了成材率,增加了生產成本,因此需要研究LF精煉過程氮含量控制工藝以降低過程吸氮量,提高鑄坯合格率,降低生產成本。
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上式中,αN-氮在鋼液內的活度;fN-氮在鋼液內的活度系數;[%N]-鋼液內的氮含量;KN-氮溶解在鋼液內的平衡常數;PN2-氮在氣相中的分壓,Pa;T-鋼液溫度,℃。
有關研究表明,脫除鋼液中硫、氧等活性元素的同時會增加鋼液的吸氮,鋼液吸氮動力學方程[3]如下:
d[%N]/dt=KcF/V([%N])e-[%N]
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式中[%N]是t時間鋼液中氮的濃度,%;[%N]e是與氣相中氮分壓平衡時的氮濃度,%;KC為傳質系數,cm/s;F為氣-液界面的反應面積,cm2;V為液相體積,cm3。
由于轉爐采用半鋼冶煉P含量普遍較高,為保證脫磷效果,往往依靠提高爐渣氧化鐵、增加造渣料用量來獲得較低的終點[P],因此終點鋼水氧化性強,合金化合金用量不易掌握,且下渣檢測設備故障率高,造成LF進站鋼水帶渣較多,爐渣氧化性強,合金補加量大。
由于轉爐-LF-連鑄生產組織不盡合理,造成鋼水在氬站蹲包時間偏長,致使LF進站鋼水爐渣結殼嚴重,LF處理時難以快速形成埋弧渣,造成加熱效率低,吸氮嚴重。
崗位對鋼包透氣性日常檢查不到位,為節約成本,吹氬管少量漏氣時也不及時更換,造成鋼包透氣性差,LF處理時間長,增加吸氮的風險;同時部分崗位處理鋼水時為了獲得更好的攪拌、脫硫效果,往往把吹氬流量控制在較高的水平,也造成了鋼液吸氮量的增加。
崗位成本意識較差,加之脫氧造渣脫硫的水平有欠缺,造成處理時間長,且對合金成分燒損估計不足,為確保鋼水成分合格,往往按照成分上限控制,增加了鋼液吸氮。
經大量現場生產數據統計,LF精煉階段低硅鋼控氮效果較差,平均增氮量為16.8 ppm,經常出現氮含量超標現象(見表1)。

表1 低硅鋼LF精煉氮含量控制現狀
通過優化鐵水預脫硫工藝,加快生產組織節奏,實現了鐵水脫硫比例達到99%,保證了轉爐半鋼冶煉S含量要求;通過建立半鋼冶煉大數據庫,優化了前期造渣模型和過程吹煉控制模型,并加強合金工技能水平,合金加入準確率顯著提高,加快了冶煉前期成渣速度,提高了脫磷效果,減小了中后期脫磷壓力,降低了終渣氧化鐵含量;通過優化出鋼渣洗工藝,進一步降低了LF進站鋼水氧含量,促進了LF前期埋弧渣的快速形成,優化后進站爐渣(FeO+MnO)%由2.3%降至1.2%,鋼液平均吸氮量較優化前降低3.7 ppm,效果明顯。
鋼液中氮的溶解度與鋼液成分的關系式[4]如下:
ω[N]=0.044-0.01ω[C]-0.0025ω[Mn]-0.003ω[Si]-0.0043ω[p]-0.001ω[S]-0.001ω[Ni]-0.01ω[At]-0.0004ω[Cu]+0.0069ω[Cr]+0.013ω[V]+0.0015ω[Mo]+0.0102ω[Nb]+0.1ω[Ti]
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由上式可知,[C]、[P]、[Si]、[Mn]、[Al]等元素的存在有利于降低鋼液氮含量,[Cr]、[V]、[Ti]、[Nb]等元素利于鋼液吸氮,通過開展LF窄成分控制攻關加強職工合金燒損量的估算水平,實現了吸氮元素按照中下限控制,適當提高利于減少吸氮元素的含量,鋼液吸氮量降低了1.3 ppm,同時減少合金用量約120 kg/爐。
同一鋼種,加熱時間為8 min,埋弧效果不同條件下,鋼液氮含量變化。
由表2可知,埋弧良好時鋼液增氮較少,平均增氮僅為2.4 ppm,而埋弧較差時鋼液吸氮嚴重,平均吸氮量為16.7 ppm,約為前者的6.96倍,因此優化埋弧工藝,改善埋弧操作,獲得良好的埋弧效果對于獲得低氮鋼液十分重要。

表2 埋弧效果對增氮量的影響
通過鋼包加蓋,進站及時加入埋弧渣、精煉渣,促進LF快速成渣,改善了埋弧效果,整個加熱過程實現了弧光不裸露。
由于生產中冶煉品種鋼較多,為保證連鑄坯質量,連鑄大包澆余含渣量約16 kg/t,如不能充分利用則造成渣料浪費,因此生產中常將澆余兌入同類鋼種,但是否會影響鋼中氮含量,需要進一步研究。
由于澆余渣成分與精煉渣成分相同,因此兌入澆余后能夠快速成渣。由表3可知,循環1次時爐渣泡沫化良好,阻絕空氣效果較好,因此增氮量較小。循環2次后由于爐渣偏稀,弧光明顯,阻隔空氣效果較差,因此增氮量較大。且澆余循環1次、2次增氮量均小于未兌入澆余爐次,分別比未兌入澆余爐次平均增氮量小12.6 ppm、5.8 ppm,降幅分別為65.28%、30.05%,效果比較明顯。

表3 澆余循環次數對增氮量的影響
鋼水回硅量隨循環次數增加而增加,循環2次平均回硅量分別比循環1次、未兌入澆余爐次增加0.009%、0.016%,增幅分別達到37.50%、66.67%,回硅十分明顯,若控制不當極易引起鋼水硅含量超標,因此為控制低硅鋼種氮含量,兼顧控硅,只對澆余循環1次。
由圖1知,隨加熱時間延長,鋼液增氮量持續增加,隨供電檔位升高,鋼液增氮量持續減少,這是由于溫度升高,鋼液中氮的溶解度升高,且氮在電弧區發生電離進一步促進了鋼液吸氮,供電檔位提高,升溫速度加快,加熱時間縮短,因此適當減少加熱時間有利于降低LF精煉過程鋼液吸氮。

圖1 加熱時間及供電檔位對增氮量的影響Fig.1 Effect of heating time and power supply gear on nitrogen increment
通過優化轉爐溫度控制,終點溫度合格率由優化前57%提高至95%,減少了LF精煉加熱時間,鋼液吸氮量減少了4.3 ppm。
由圖2知,鋼液增氮量隨吹氬時間延長、吹氬流量增加均呈現上升趨勢,這是由于吹氬時不可避免會造成鋼液面出現不同程度的裸露,時間越長與空氣接觸時間越長,流量越大,鋼液面裸露面積越大,因此控制合理的吹氬參數有利于減少鋼液吸氮。

圖2 吹氬時間及吹氬流量對增氮量的影響Fig.2 Effect of argon blowing time and flow rate on nitrogen increment
通過改善鋼包透氣性,優化過程吹氬攪拌工藝,鋼包漏氣率由優化前的48%降至5%,過程吹氬流量控制在150~250 L/min,確保鋼液面裸露面積不超過350 cm2,軟吹氬流量以鋼液面不裸露為準,鋼液增氮量較優化前降低了3.4 ppm。
按照工藝要點要求,為減低鋼水氧含量,過程[Als]要求控制在300~400 ppm,進站[O]較高時,鋁脫氧劑用量也隨之升高,過程[Als]最高時可達600 ppm,終點[Als]要求控制在250~350 ppm,為減少Al2O3夾雜,需要喂入一定量的鈣線。有關分析表明,鈣線中氮含量約為0.556%。實際生產數據表明,進行鈣處理爐次平均增氮量為20.94 ppm,與未進行鈣處理爐次平均增氮量17.68 ppm相比增加3.26 ppm,增幅達到18.44%,說明喂鈣線過程也是LF增氮的重要原因之一(見表4)。

表4 喂鈣線對增氮量的影響
通過優化轉爐吹煉工藝,出鋼前向渣面加入適量焦丁進行預脫氧,氬站加入適量渣洗料,優化鈣線喂入工藝,降低了LF精煉過程脫氧負擔,平均鈣線喂入量較優化前減少了約75 m,節省了鈣線用量及脫氧用鋁量,鋼液平均增氮量由優化前的4.23 ppm降至2.76 ppm,改善了鋼水質量,降低了生產成本。
由表5知,大量補加合金會造成鋼液大量吸氮,這是因為大量加入合金時鋼液面裸露面積增加,同時為了促進合金熔化及鋼液成分均勻,就需要使用較大的吹氬量及較長的吹氬時間以獲得良好的攪拌效果,使得鋼液與空氣接觸面積大、接觸時間長,而且為了彌補加入合金的溫降還需要增加加熱時間,又進一步促進了鋼液吸氮。通過加強轉爐合金工合金化知識培訓,促進了合金加入量準確率的提高,LF精煉補加合金量由優化前的1.3噸降至0.45噸,平均鋼液增氮量減少了1.9 ppm。

表5 補加合金量對增氮量的影響
由表6可知,經過優化后,鋼液平均增氮量由優化前的16.8 ppm降至9.4 ppm,降低了7.2 ppm,降幅達到42.86%,效果十分明顯,鑄坯氮合格率由優化前的35%增加至97%,減少了不合格鋼坯量,降低了生產成本。

表6 工藝優化前后LF過程增氮變化
(1)LF精煉兌入連鑄澆余有利于快速形成泡沫渣,減少鋼液吸氮,但兌入澆余會引起鋼液增硅,且循環次數增加會引發爐渣變稀,對控氮不利。因此綜合考慮控硅與控氮,澆余循環利用一次效果比較好,與不兌入澆余相比,鋼液平均增氮量降低12.6 ppm,降幅達到了65.28%,效果顯著。
(2)通過合理控制轉爐終點,優化LF埋弧、加熱、吹氬、窄成分控制、喂線等工藝參數,能夠顯著降低鋼液吸氮量,優化后平均鋼液吸氮量由優化前的16.8 ppm降至9.6 ppm,鋼坯氮合格率由優化前的35%提高至97%,降低了成本。