梧桐子揮發(fā)油的氣相色譜-質(zhì)譜分析*

李林珍，劉璐，魏茜，王道平，楊小生，李勇軍

(1. 貴州醫(yī)科大學(xué) 藥學(xué)院，貴州 貴陽 550025；2.貴州醫(yī)科大學(xué) 民族藥中藥開發(fā)應(yīng)用教育部研究工程中心，貴州 貴陽 550004；3.貴州醫(yī)科大學(xué) 大學(xué)城醫(yī)院，貴州 貴陽 550025；4.貴州醫(yī)科大學(xué) 省部共建藥用植物功效與利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴州 貴陽 550004)

梧桐子(semenfirmianae)為梧桐科植物梧桐Firmianaplantanifolia(L.f.)Marsili [F.simplex(L.) W.F.Wight] 的種子，別名瓢兒果、桐麻豌、鳳眼果、紅花果[1]，分布于全國大部分地區(qū)，主要產(chǎn)于江蘇、浙江、甘肅、河南、陜西、廣西、四川、貴州以及安徽等地，其氣味甘平、無毒，有行氣健脾、消食和中、止血之功效；主治胃脘疼痛、傷食腹瀉、疝氣、須發(fā)早白、小兒口瘡以及鼻衄等[1-2]。梧桐子主要成分為脂肪油，含有蘋婆酸、錦葵酸、黃酮以及生物堿等[1，3-4]。現(xiàn)代藥理研究表明，梧桐子有降壓[5]、止血[6-7]以及抗氧化[8]等活性，在民間應(yīng)用廣泛，根、樹皮(梧桐白皮)、葉、花、種子皆可入藥，且可治療多種疾病。目前對(duì)梧桐化學(xué)成分研究的部位以樹皮居多，關(guān)于梧桐子化學(xué)成分的深入系統(tǒng)研究尚未見報(bào)道，本實(shí)驗(yàn)采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS) 首次對(duì)梧桐子揮發(fā)油成分進(jìn)行分析，報(bào)道如下。

1 材料與方法

1.1材料

1.1.1藥材 實(shí)驗(yàn)所用藥材梧桐子購自安徽亳州，經(jīng)貴州醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院劉紹歡實(shí)驗(yàn)師鑒定為梧桐科落葉喬木植物梧桐Firmianaplantanifolia(L.f.)Marsili [F.simplex(L.) W.F.Wight] 的種子，憑證樣品存放于貴州醫(yī)科大學(xué)藥物化學(xué)教研室1402實(shí)驗(yàn)室內(nèi)。

1.1.2儀器 HP6890/5975C GC/MS聯(lián)用儀(美國安捷倫公司)，色譜柱為FB-5MSI (30 m×0.25 mm×0.25 μm) 彈性石英毛細(xì)管柱，二號(hào)和三號(hào)藥典篩購自浙江上虞市道墟張興紗篩廠，高速多功能粉碎機(jī)(XT-350型)購自浙江省永康市紅太陽機(jī)電有限公司，揮發(fā)油測(cè)定器購自安徽省天長(zhǎng)市金橋分析儀器廠，電子調(diào)溫電熱套(MH-500)購自北京科偉永興儀器有限公司。

1.2方法

1.2.1揮發(fā)油的提取 取500 g梧桐子粉碎后(能過2～3號(hào)篩)，加入1 000 mL的圓底燒瓶中，按照《中國藥典》方法提取揮發(fā)油，得淡黃色、具有特殊香味的油狀液體。

1.2.2氣相色譜條件 初始溫度55 ℃(保留2 min)，以5 ℃/min升溫至310 ℃，保持3 min，運(yùn)行時(shí)間56 min；柱前壓7.65 psi，載氣流量1.0 mL/min，分流比20 ∶1，溶劑延遲時(shí)間為4.0 min；汽化室溫度250 ℃；載氣為高純He (99.999%)。

1.2.3質(zhì)譜條件 離子源為EI源，離子源溫度230 ℃，四極桿溫度150 ℃，電子能量70 eV，發(fā)射電流34.6 μA，倍增器電壓1 753 V，接口溫度280 ℃，質(zhì)量范圍29～500 amu。

1.3數(shù)據(jù)分析

總離子流圖中的各峰經(jīng)質(zhì)譜計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)系統(tǒng)檢索，核對(duì)Nist2005 和Wiley275標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖，用峰面積歸一化法測(cè)定各化學(xué)成分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

2 結(jié)果

在上述色譜與質(zhì)譜條件下，對(duì)梧桐子揮發(fā)性成分進(jìn)行GC-MS分析，得到梧桐子揮發(fā)油的總離子流結(jié)果(圖1)。梧桐子揮發(fā)油經(jīng)GC-MS檢測(cè)，總共分出129個(gè)成分，鑒定出80個(gè)化合物，約占揮發(fā)油組分含量的86.144%。梧桐子揮發(fā)油主要含酮類、萜類、萜烯類、烷烴、酯類、烯烴、醛類、呋喃類、醇類以及脂肪醇類等化合物，其中含量較高的化學(xué)成分為酮類(37.682%)、酯類(6.307%)、萜類(6.318%)、醛類(4.952%)、烷烴(1.252%)、炔烴(15.893%)、呋喃類(1.323%)、醇類(6.172%)，所鑒定出的80個(gè)化學(xué)成分見表1。

圖1 梧桐子揮發(fā)油總離子流結(jié)果Fig.1 The total ion chromatograms of the volatile oil from Semen firmianae

表1 梧桐子揮發(fā)油的化學(xué)成分Tab.1 The chemical compositions of the volatile oil from Semen firmianae

續(xù)表

3 討論

梧桐子揮發(fā)油GC-MS 檢測(cè)到的80種化學(xué)成分涵蓋了酮類、萜類、萜烯類、烷烴、酯類、烯烴、醛類、呋喃類、醇類以及脂肪醇類等，并含有多種生物活性。川穹嗪有擴(kuò)張血管、抗血栓和改善腦供血等藥理活性[9]，薄荷酮具有抗病毒、抗炎、利膽和促滲的作用[10-11]，廣泛存在于白菜煙葉、覆盆子、紅茶、蘋果、咖啡、啤酒、葡萄酒中的β-大馬酮，是一種珍貴的安全食用香料[12]，除此之外橙花叔醇也具有木香、花樣香氣，可用于高級(jí)化妝品的調(diào)香，亦可作定香劑[13]。以左旋芳樟醇為原料所制的復(fù)方精油有催眠鎮(zhèn)靜的作用，可減少焦慮、改善睡眠等[14]。β-欖香烯和順鉑所組成的共載脂質(zhì)體對(duì)肺癌的治療有很好的效果[15]。石竹烯具有抗炎、驅(qū)蟲、鎮(zhèn)咳鎮(zhèn)痛和抗菌等作用[16-17]。棕櫚酸甲酯對(duì)朱砂葉螨有較強(qiáng)的觸殺和產(chǎn)卵抑制作用，作為新型農(nóng)藥具有良好的開發(fā)前景[18]。亞油酸和亞油酸甲酯對(duì)急性炎癥有一定的抑制作用19]。十六烷酸甲酯對(duì)非酒精性脂肪性肝炎有較好的預(yù)防作用[20]。

由此可見，梧桐子揮發(fā)油具有一定的藥用價(jià)值，這為中藥梧桐子的進(jìn)一步開發(fā)和利用提供了實(shí)驗(yàn)依據(jù)。梧桐子是一種傳統(tǒng)的中藥，民間應(yīng)用十分廣泛，并有多種制劑運(yùn)用于臨床，但是其化學(xué)成分的系統(tǒng)深入研究尚未見文獻(xiàn)報(bào)道。因此，梧桐子化學(xué)成分的系統(tǒng)研究以及產(chǎn)品的深入研發(fā)，具有十分重要的意義。