張小樂(lè)
摘要:燃煤電廠脫硫廢水具有含鹽量高、成分復(fù)雜等特點(diǎn),處理難度極大,直接排放會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。對(duì)國(guó)內(nèi)幾種具有應(yīng)用前景的脫硫廢水零排放技術(shù)進(jìn)行介紹,分析了不同技術(shù)的原理及優(yōu)缺點(diǎn)。展望了燃煤電廠脫硫廢水處理技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì),指出利用旁路煙道及旁路噴霧干燥零排放處理技術(shù)的優(yōu)勢(shì),在此基礎(chǔ)上探索高效清潔、低成本的零排放處理技術(shù)將成為脫硫廢水排放領(lǐng)域的研究重點(diǎn)。
關(guān)鍵詞:燃煤電廠脫硫;廢水;零排放;處理技術(shù)
1、傳統(tǒng)處理技術(shù)
早期國(guó)家對(duì)燃煤電廠脫硫廢水處理的限制較少,傳統(tǒng)的處理工藝較為粗放,主要有煤場(chǎng)噴灑、灰場(chǎng)噴灑與水力沖灰等。煤場(chǎng)噴灑和灰場(chǎng)噴灑是出于安全和抑塵等目的將脫硫廢水噴灑入煤場(chǎng)和灰場(chǎng),在實(shí)際應(yīng)用中存在廢水用量小的問(wèn)題,其次由于工藝未對(duì)污染物本身進(jìn)行任何處理,在其轉(zhuǎn)移過(guò)程中容易對(duì)周邊環(huán)境造成一定的污染。水力沖灰是將脫硫廢水混入水力除灰系統(tǒng),能同時(shí)對(duì)灰分起到輸送和中和作用,但該工藝不能用于氣力清灰等類(lèi)型機(jī)組,對(duì)廢水的用量較少,難以消納每小時(shí)數(shù)噸甚至十余噸的新生廢水,而且由于氯離子含量高,會(huì)對(duì)相關(guān)的金屬管道造成一定的腐蝕。
2、達(dá)標(biāo)排放
脫硫廢水達(dá)標(biāo)排放一般采用常規(guī)的化學(xué)沉淀技術(shù),即“三聯(lián)箱”技術(shù)。脫硫廢水經(jīng)廢水箱緩沖后首先進(jìn)入中和箱,向其中投加熟石灰或燒堿,將pH調(diào)整至9左右,大部分重金屬離子形成難溶的氫氧化物沉淀,從溶液中分離;中和箱的上清液進(jìn)入沉淀箱,向其中投加有機(jī)硫TMT-15或Na2S等,將Pb2+和Hg2+等未在中和箱去除的金屬離子沉淀分離;沉淀箱的上清液進(jìn)入絮凝箱,向其中投加絮凝劑和助凝劑等,廢水中的懸浮顆粒和膠體物質(zhì)凝聚為大顆粒沉淀沉降分離;最后,廢水經(jīng)澄清箱調(diào)節(jié)pH到中性后排出。
化學(xué)沉淀工藝對(duì)脫硫廢水中的大部分重金屬和懸浮雜質(zhì)均有很好的去除效果,但由于其對(duì)工藝控制的要求較高,電廠在實(shí)際應(yīng)用中往往達(dá)不到相對(duì)精準(zhǔn)的控制要求,導(dǎo)致個(gè)別指標(biāo)難以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。鑒于此,電廠應(yīng)加強(qiáng)工藝控制,針對(duì)性地分析指標(biāo)超標(biāo)原因,尤其對(duì)系統(tǒng)加藥方式和用量等進(jìn)行必要的調(diào)整優(yōu)化。此外,化學(xué)沉淀法對(duì)于廢水中高濃度的氯離子(高達(dá)1萬(wàn)~2萬(wàn)mg/L)無(wú)任何去除作用,其出水的可溶性鹽含量仍然很高,限制了其回收利用與排放。
3、零排放
零排放一般是指電廠通過(guò)一系列工藝流程將脫硫廢水中的污染物質(zhì)固化分離,不再以液體的形式向外排放廢水。目前國(guó)內(nèi)主要采用的技術(shù)路線可以分為蒸發(fā)結(jié)晶和煙道蒸發(fā)兩類(lèi)。
3.1蒸發(fā)結(jié)晶
蒸發(fā)結(jié)晶是指通過(guò)濃縮和加熱等方法,使脫硫廢水濃度不斷提高,最終形成過(guò)飽和溶液,析出結(jié)晶鹽并與溶液分離。其典型的技術(shù)路線可以概括為“預(yù)處理+濃縮+結(jié)晶”。預(yù)處理的主要目的在于降低廢水硬度,緩解或防止溶液在濃縮過(guò)程中結(jié)垢和堵塞,常用軟化方法主要為雙堿法,即向廢水投加“熟石灰/燒堿+純堿”,去除廢水鈣離子和鎂離子等。濃縮的目的在于增大廢水濃度,提高結(jié)晶效率和降低結(jié)晶能耗,常用的方法主要有膜濃縮,如反滲透(RO)、電滲析(ED)和膜蒸餾(MD)等以及配套使用的微濾(MF)和納濾(NF)等。結(jié)晶采用的方法主要包括多效蒸發(fā)結(jié)晶(MED)和機(jī)械壓縮式蒸發(fā)結(jié)晶(MVR)。
多效蒸發(fā)結(jié)晶(MED)系統(tǒng)一般由多個(gè)蒸發(fā)器(即多效)組成,廢水和新蒸汽進(jìn)入一效蒸發(fā)器發(fā)生換熱,產(chǎn)生二次蒸汽和濃縮液均進(jìn)入第二效蒸發(fā)器繼續(xù)換熱蒸發(fā)。以此類(lèi)推,前一效蒸發(fā)產(chǎn)生的二次蒸汽作為下一效的蒸發(fā)熱源,同時(shí)前一效產(chǎn)生的濃縮液進(jìn)入后一效繼續(xù)濃縮,最終廢水中析出結(jié)晶鹽實(shí)現(xiàn)固液分離。該工藝可將蒸汽的熱能多次利用,因此能量利用率較高。
機(jī)械壓縮式蒸發(fā)結(jié)晶(MVR)系統(tǒng)是將蒸汽和廢水送入加熱器進(jìn)行換熱,廢水汽化產(chǎn)生的二次蒸汽經(jīng)氣液分離后送入壓縮機(jī),在壓縮機(jī)內(nèi)被壓縮做功,熱焓提高后,再次送入加熱器與廢水進(jìn)行換熱,廢水吸收熱量后產(chǎn)生的二次蒸汽再次進(jìn)入壓縮機(jī),以此類(lèi)推循環(huán)使用,蒸汽多次進(jìn)入壓縮機(jī)和加熱器,廢水隨著濃度的提高達(dá)到過(guò)飽和狀態(tài)最終析出結(jié)晶鹽。
3.2煙道蒸發(fā)
煙道蒸發(fā)技術(shù)是指將脫硫廢水霧化噴射于鍋爐尾部煙道,利用其排煙余熱將廢水蒸發(fā),蒸發(fā)產(chǎn)生的結(jié)晶鹽等雜質(zhì)隨煙氣進(jìn)入電除塵器被捕捉。按照蒸發(fā)選取煙道位置的不同,該工藝可分為低溫?zé)煹勒舭l(fā)技術(shù)和高溫?zé)煹琅月氛舭l(fā)技術(shù)。
脫硫廢水經(jīng)過(guò)處理裝置后被霧化噴射于空預(yù)器和電除塵器之間的煙道,在煙道內(nèi)吸收低溫?zé)煔鉄崃空舭l(fā)。然而,由于空預(yù)器和電除塵器之間煙氣的溫度一般較低,在機(jī)組額定負(fù)荷下約能達(dá)到110℃~125℃,當(dāng)負(fù)荷降低時(shí)煙溫甚至?xí)档偷?00℃以下,廢水的蒸發(fā)效果不理想。當(dāng)噴入煙道的廢水未能在既定時(shí)間內(nèi)完全蒸發(fā)時(shí),殘余的水分會(huì)附著于煙道內(nèi)壁甚至進(jìn)入電除塵器,造成煙道積灰、堵塞、腐蝕等問(wèn)題,并可能影響電除塵器的安全運(yùn)行,在當(dāng)前國(guó)內(nèi)火電機(jī)組長(zhǎng)期低負(fù)荷運(yùn)行的背景下有著非常大的安全隱患。
系統(tǒng)設(shè)置與空預(yù)器并聯(lián)的煙道旁路,在空預(yù)器入口處引部分高溫?zé)煔膺M(jìn)入旁路中安裝的廢水蒸發(fā)器,脫硫廢水經(jīng)處理裝置處理后被霧化噴射于蒸發(fā)器中,利用高溫?zé)煔庥酂釋⑺终舭l(fā),產(chǎn)生的結(jié)晶鹽和固體雜質(zhì)隨旁路煙氣回到空預(yù)器之后的主煙道,最終進(jìn)入電除塵器被捕捉。該技術(shù)以空預(yù)器之前的高溫?zé)煔猓s300℃~400℃)為廢水蒸發(fā)熱源,雖然在機(jī)組各運(yùn)行工況下可以確保廢水的蒸發(fā)效果,但會(huì)在一定程度上減少爐膛進(jìn)風(fēng)溫度,降低鍋爐效率,增大機(jī)組煤耗。
總而言之,煙道蒸發(fā)技術(shù)的工藝流程相對(duì)比較簡(jiǎn)單,投資成本較低,但并未對(duì)脫硫廢水中的污染物進(jìn)行徹底處理和分離,污染物最終經(jīng)過(guò)電除塵器進(jìn)入粉煤灰,其中所含的重金屬和氯鹽等物質(zhì)可能對(duì)環(huán)境造成不同程度的污染,存在一定的環(huán)境安全隱患。
4、結(jié)語(yǔ)
綜上所述,目前具有推廣價(jià)值的脫硫廢水處理技術(shù)主要有化學(xué)沉淀技術(shù)、蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)和煙道蒸發(fā)技術(shù),其特征分別總結(jié)如下:(1)化學(xué)沉淀技術(shù)可對(duì)大多數(shù)重金屬和懸浮物等物質(zhì)起到很好的去除作用,在應(yīng)用中應(yīng)對(duì)加藥方式和加藥量等加強(qiáng)精準(zhǔn)化控制,提升廢水處理效果。該技術(shù)不能有效去除廢水氯離子,影響了產(chǎn)水的回用和排放。(2)蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)可以在實(shí)現(xiàn)廢水零排放的同時(shí),回收凈水和鹽資源,但目前受到國(guó)家制鹽政策的限制。該技術(shù)可從簡(jiǎn)化工藝流程和降低成本方面做進(jìn)一步的改進(jìn)。(3)煙道蒸發(fā)技術(shù)具有系統(tǒng)簡(jiǎn)單和成本低的特點(diǎn),但存在將廢水污染物經(jīng)粉煤灰轉(zhuǎn)移釋放到環(huán)境中的風(fēng)險(xiǎn),將來(lái)可結(jié)合針對(duì)性的污染物(主要為重金屬等)處理技術(shù)做進(jìn)一步的完善。
參考文獻(xiàn):
[1]王敏琪.火電廠濕式煙氣脫硫廢水特性及處理系統(tǒng)研究[D].杭州:浙江工業(yè)大學(xué),2013.
[2]鄧佳佳.燃煤電廠煙氣脫硫吸收塔內(nèi)過(guò)程優(yōu)化及脫硫廢水的零排放處理[D].重慶:重慶大學(xué),2015.
[3]馬雙忱,于偉靜,賈紹廣.燃煤電廠脫硫廢水處理技術(shù)研究與應(yīng)用進(jìn)展[J].化工進(jìn)展,2016,35(1):255-262.
[4]楊躍傘,苑志華,張凈瑞,等.燃煤電廠脫硫廢水零排放技術(shù)研究進(jìn)展[J].水處理技術(shù),2017,43(6):29-33.
(作者單位:神華國(guó)華孟津發(fā)電有限責(zé)任公司)