GB/T 2912.1
——2009中標(biāo)準(zhǔn)曲線制作方法探析

廖旭懷

（廣州檢驗(yàn)檢測(cè)認(rèn)證集團(tuán)有限公司，廣東 廣州 510000）

作為紡織品檢測(cè)評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)，甲醛含量的測(cè)定至關(guān)重要，直接關(guān)系著紡織產(chǎn)品應(yīng)用的安全性。GB/T 2912.1——2009為紡織品甲醛測(cè)定提供了理論依據(jù)，在實(shí)際測(cè)量中，標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作是檢測(cè)體系中的重要工作內(nèi)容。在GB/T 2912.1——2009中，對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)曲線制作的描述較為模糊，具有一定的跳躍性，增加了檢測(cè)人員的理解難度，有必要進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線制作方法的創(chuàng)新。

1 紡織品甲醛超標(biāo)危害及GB/T 2912.1——2009標(biāo)準(zhǔn)曲線制作價(jià)值

1.1 紡織品甲醛超標(biāo)危害

將甲醛應(yīng)用于紡織品當(dāng)中，能在人造樹脂中生成一種交聯(lián)劑，生成保護(hù)層，實(shí)現(xiàn)對(duì)紡織品的有效保護(hù)。從應(yīng)用效果來(lái)看，含甲醛成分的交聯(lián)劑能起到免燙、防縮的作用，同時(shí)在防皺和去污等方面功效突出。然而過量的甲醛對(duì)于人體的危害較大，甲醛對(duì)皮膚和眼睛黏膜有強(qiáng)烈的刺激作用，當(dāng)甲醛過量時(shí)，其會(huì)對(duì)人體的皮膚和呼吸道產(chǎn)生作用，導(dǎo)致人出現(xiàn)流眼淚、咳嗽、接觸性皮炎等問題，當(dāng)甲醛刺激嚴(yán)重時(shí)，還會(huì)引起失眠、頭暈、頭疼，慢性呼吸道疾病、哮喘及支氣管炎等疾病[1]。我國(guó)GB 18401標(biāo)準(zhǔn)體系對(duì)紡織品中甲醛含量進(jìn)行了規(guī)范（表1），同時(shí)通過GB/T 2912.1——2009標(biāo)準(zhǔn)體系對(duì)紡織品甲醛含量進(jìn)行測(cè)定[2]。

表1 紡織品中甲醛含量規(guī)范

1.2 GB/T 2912.1——2009標(biāo)準(zhǔn)曲線制作價(jià)值

依據(jù)GB/T 2912.1——2009進(jìn)行紡織品甲醛含量檢測(cè)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作是極為重要的一項(xiàng)工作。一方面，GB/T 2912.1——2009提出了水萃取法檢測(cè)紡織品甲醛的辦法，檢測(cè)中，要求工作人員制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，確保檢測(cè)工作的系統(tǒng)性和完整性。另一方面，標(biāo)準(zhǔn)曲線是各檢測(cè)單位執(zhí)行該標(biāo)準(zhǔn)的難度所在，規(guī)范化地制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，能有效提升甲醛含量的檢測(cè)精度，最大限度地發(fā)揮GB/T 2912.1——2009標(biāo)準(zhǔn)的價(jià)值。

2 GB/T 2912.1——2009技術(shù)體系下甲醛含量檢測(cè)

依據(jù)GB/T 2912.1——2009技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定甲醛含量，工作人員需要先按照不同的質(zhì)量濃度對(duì)甲醛原液進(jìn)行劃分，然后實(shí)施吸光度檢測(cè)；隨后通過水萃取法獲得織物中的甲醛，并對(duì)其進(jìn)行吸光度檢測(cè)，對(duì)比原液及織物中甲醛的測(cè)定結(jié)果，即可實(shí)現(xiàn)甲醛含量的測(cè)定[3]。

2.1 制備溶液

2.1.1 制備甲醛溶液

甲醛溶液制備步驟為：準(zhǔn)備1 L的棕色容量瓶，選擇3.8 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%的甲醛倒入其中；通過三級(jí)水進(jìn)行稀釋，使得甲醛質(zhì)量濃度保持在1 500 μg/mL。需注意的是，甲醛溶液通過市場(chǎng)采購(gòu)而來(lái)，這使得甲醛溶液質(zhì)量濃度、稀釋后溶液質(zhì)量濃度是一個(gè)近似值，在精確質(zhì)量濃度標(biāo)定中，可在GB/T 2912.1——2009技術(shù)體系的指導(dǎo)下，采用亞硫酸鈉法、碘量法進(jìn)行測(cè)定。在GB/T 2912.1——2009技術(shù)體系下，質(zhì)量濃度為1 500 μg/mL的甲醛被稱為甲醛原液。

2.1.2 制備標(biāo)準(zhǔn)溶液S2

對(duì)甲醛原液進(jìn)行標(biāo)定后，選取10 mL置入容量為200 mL的棕色容量瓶，然后通過三級(jí)水對(duì)其進(jìn)行稀釋處理，稀釋后溶液質(zhì)量濃度為75 mg/L，即為標(biāo)準(zhǔn)溶液S2。

2.1.3 制備校正溶液

通常將1.00 mL質(zhì)量濃度為75.00 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液置入500 mL的容量瓶，隨后通過三級(jí)水進(jìn)行稀釋，獲得不同質(zhì)量濃度的校正溶液。就校正溶液本身而言，甲醛質(zhì)量濃度為0.15 μg/mL，則表明1 kg織物中含15 mg的甲醛，其他質(zhì)量濃度同理。

2.2 吸光度檢測(cè)

針對(duì)不同質(zhì)量濃度的甲醛溶液，通過單標(biāo)移液管設(shè)備將其轉(zhuǎn)移到具塞試管中，然后在試管中加入乙酰丙酮，乙酰丙酮添加量為5 mL，能起到顯色的作用。隨后準(zhǔn)備一試管盛放5 mL的三級(jí)水，并在三級(jí)水中加入5 mL乙酰丙酮，形成“不同質(zhì)量濃度甲醛液+乙酰丙酮”和“三級(jí)水+乙酰丙酮”兩種不同類型的混合液。將兩種不同類型的混合液放在（40±2）℃的水浴鍋中，進(jìn)行振蕩處理，振蕩時(shí)間為（30±5）min。完成振蕩后，于常溫中進(jìn)行冷卻，冷卻時(shí)，試管應(yīng)放在試管架上，冷卻時(shí)間應(yīng)保持在（30±5）min。將三級(jí)水+乙酰丙酮混合液作為對(duì)照組，選擇10 mm的吸光池，將分光度計(jì)波長(zhǎng)控制在412 nm處，對(duì)不同質(zhì)量濃度甲醛液+乙酰丙酮混合液進(jìn)行檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)甲醛檢測(cè)。

上述混合液制備方法和甲醛分光度檢測(cè)在GB/T 2912.1——2009技術(shù)體系標(biāo)準(zhǔn)曲線制作中具有通用性。

3 GB/T 2912.1——2009技術(shù)體系下甲醛檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)曲線制作

3.1 基于坐標(biāo)取點(diǎn)繪圖法的標(biāo)準(zhǔn)曲線制作

坐標(biāo)取點(diǎn)繪圖時(shí)，橫縱坐標(biāo)分別選擇甲醛質(zhì)量濃度、吸光度值，基于這些坐標(biāo)點(diǎn)繪制甲醛檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)曲線。盡可能取更多點(diǎn)位，保證曲線繪圖的準(zhǔn)確性。吸光度值檢測(cè)方法嚴(yán)格按照GB/T 2912.1——2009標(biāo)準(zhǔn)中8.2的方法進(jìn)行操作，保證吸光度值測(cè)定及甲醛檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)曲線制作的準(zhǔn)確性。不同甲醛質(zhì)量濃度下分光度值如表2所示。

在標(biāo)準(zhǔn)曲線繪圖過程中，參考GB/T 2912.1——2009可得到一條近似的直線：

從標(biāo)準(zhǔn)圖繪制過程來(lái)看，通過萃取法獲得了織物中甲醛的含量，在吸光度值計(jì)算中得獲得標(biāo)準(zhǔn)曲線，實(shí)現(xiàn)了甲醛含量的有效檢測(cè)與表達(dá)。針對(duì)所測(cè)的結(jié)果，通過下式進(jìn)行驗(yàn)證：

式中，F(xiàn)，a，m分別代表了吸光度、稱重、甲醛含量。通過此項(xiàng)驗(yàn)證，能有效保證分光度值計(jì)算的準(zhǔn)確性，為標(biāo)準(zhǔn)曲線制作和甲醛含量把控提供有效支撐。

表2 甲醛質(zhì)量濃度下分光度值

3.2 通過最小二乘法獲取擬直線方程

在獲得甲醛含量標(biāo)準(zhǔn)曲線后，還應(yīng)在最小二乘法的支撐下，獲得擬直線方程，實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的數(shù)字化表達(dá)。在最小二乘法體系下，一旦甲醛質(zhì)量濃度、吸光度估計(jì)值存在相關(guān)關(guān)系，則應(yīng)在獲取擬直線方程后，進(jìn)行相關(guān)系數(shù)的計(jì)算。相關(guān)系數(shù)越靠近1，則表明甲醛質(zhì)量濃度、吸光度的相關(guān)性越好，且標(biāo)準(zhǔn)曲線越接近直線[4]。

3.3 基于Excel的甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

傳統(tǒng)檢測(cè)中，甲醛溶液多從市場(chǎng)購(gòu)買，這使得甲醛質(zhì)量濃度難以得到保證，影響實(shí)際檢測(cè)的精度。新時(shí)期，選擇從標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量院購(gòu)買有認(rèn)證證書的檢測(cè)溶液，能省去原液標(biāo)定這一過程，減輕了操作中人員受有毒污染的程度。標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備與吸光度測(cè)定與檢測(cè)工藝相同。在制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，采用Excel進(jìn)行曲線制作，將甲醛質(zhì)量濃度、吸光度輸入Excel軟件，然后選擇相關(guān)參數(shù)，依次點(diǎn)擊圖表向?qū)Аy散點(diǎn)圖、折線圖、生成曲線圖即可制成甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線。隨后，可通過公式生成、斜率計(jì)算、相關(guān)系數(shù)等方式，實(shí)現(xiàn)甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線的數(shù)字化描述和表達(dá)，提升織物甲醛檢測(cè)的精度。

4 結(jié)語(yǔ)

GB/T 2912.1——2009技術(shù)體系為甲醛檢測(cè)工作開展提供了技術(shù)支撐和指導(dǎo)。在實(shí)際檢測(cè)中，針對(duì)甲醛含量測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)曲線制作過程，工作人員只有充分認(rèn)識(shí)到標(biāo)準(zhǔn)曲線制作的必要性，結(jié)合甲醛檢測(cè)過程，靈活選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線制作方式，并加大制圖過程的技術(shù)應(yīng)用，才能有效地提升標(biāo)準(zhǔn)曲線制作水平，實(shí)現(xiàn)紡織品中甲醛質(zhì)量濃度的精準(zhǔn)檢測(cè)和表達(dá)，確保織物選擇、應(yīng)用的安全性。