棕櫚酸異丙酯的制備國內專利技術綜述

吳昊

摘要：棕櫚酸異丙酯作為重要的化妝品輔料，其需求在不斷增加。采用中文專利數據庫中全面檢索、人工標引等手段篩選出國內涉及棕櫚酸異丙酯的制備的專利申請，并對該領域的的專利申請的申請趨勢、申請人來源及排名進行了統計分析，重點歸納了國內棕櫚酸異丙酯的制備的制備工藝的專利技術。

關鍵詞：棕櫚酸異丙酯;催化劑;專利技術

中圖分類號：G306;TQ225.24 文獻標識碼：A 文章編號：1003-5168（2020）24-0141-03

1 引言

棕櫚酸異丙酯（十六酸異丙酯），是一種低粘度親油類的非離子型表面活性劑，是護膚霜和蜜類化妝品的輔料，用量為2%～10%（質量分數），它用作調濕劑、滲透劑、香料、色料的溶劑，在制品成型時，還起到增粘劑、增塑劑及遮光劑的作用，用以配制的產品被認為是滲透力最好的產品之一，有極佳的保水潤濕性能，隨著人民生活水平的日益提高，這類產品的需求量將會不斷增加。

筆者作為化工領域專利審查員基于掌握棕櫚酸異丙酯的生產現狀的目的，對棕櫚酸異丙酯的制備國內專利技術進行梳理、分析，得出目前國內在棕櫚酸異丙酯的制備的研發熱點，以期為棕櫚酸異丙酯的制備的技術研發以及專利審查提供參考。

2 專利申請數據分析

2.1 專利申請趨勢分析

圖1為棕櫚酸異丙酯的制備國內專利申請趨勢。從圖1可以具體發現，截至統計日期，涉及棕櫚酸異丙酯的制備的國內專利申請始于2003年，經過近17年的發展，2011年之后年申請量稍有增多，呈現增長趨勢，到2017又逐漸下降，其中，2014年申請量最多，為17件，但總體而言，我國涉及棕櫚酸異丙酯的制備的專利申請還處于較為成熟階段，相關專利申請的數量較多。

2.2 專利申請人來源分析及申請人排名

圖2為棕櫚酸異丙酯的制備的國內專利申請的申請人來源分布。從圖2可以具體發現，涉及棕櫚酸異丙酯的制備的國內專利申請的申請人來源分布為：企業為98件（占比68.06%）;大專院校為32件（占比22.22%）;科研單位為7件（占比4.86%）;個人為6件（占比4.17%）。由此可見，目前涉及棕櫚酸異丙酯的制備的國內專利技術主要集中在企業、大專院校。

進一步統計，涉及棕櫚酸異丙酯的制備的國內專利申請的重要申請人排名如下：枝江市楚怡化工有限公司位居第一，申請量為12件，諾泰生物科技（合肥）有限公司為5件。除此之外，其它公司例如，四川大學，沈陽藥科大學亦有所涉及。

3 棕櫚酸異丙酯的制備工藝

從內容上來看，棕櫚酸異丙酯生產工藝的專利申請主要集中：在新型催化劑的研發和制備工藝的改進。

3.1 催化劑的研發

為了追求新的易于分離，活性較高，穩定性好的催化劑，現有專利進行了大量的研究。

CN201811114248.5和CN201811114668.3都公開了一種脂肪酸異丙酯的制備方法，通過采用雙孔結構的SO42?/ZrO2@CNTS超強酸介孔材料作為催化劑合成脂肪酸異丙酯，具有反應溫度低，催化劑活性高，不引入新的帶水劑，反應時間短，酯化率高等特點，生產的產品酸值小。

CN201810600673.9公開了一種硅膠固載化多磺酸基功能化離子液體催化合成棕櫚酸異丙酯的方法，解決了現有技術中酰氯法、直接酯化法等傳統方法制備棕櫚酸異丙酯的工藝問題，以及離子液體在實際使用中回收率不高、價格昂貴的缺陷。以棕櫚酸與異丙醇為原料，以硅膠固載化多磺酸基功能化離子液體為催化劑，在加熱條件下直接酯化催化合成棕櫚酸異丙酯。具有過程簡單、條件溫和、處理簡便、成本低廉、催化效果良好，所得產品無色澤或低色澤、品質高等優點，其中反應酯化率可達95%～98%，催化劑經多次回收循環使用后，其催化活性依然良好。

CN201810468938.4公開了以棕櫚酸與異丙醇為原料，以公開的多磺酸基功能化離子液體為催化劑，在加熱條件下直接酯化催化制備棕櫚酸異丙酯。相較傳統硫酸直接酯化法、酰氯法而言，對反應體系無需像后者那樣極其嚴格的高耐腐、防毒防漏要求，擺脫了有毒的SO2、HCl等氣體，無大量廢水產生，催化劑易分離，簡化了反應條件與工藝，減少了副反應的發生，環境友好，且催化效果良好，所得的產品無（低）色澤、品質高。

CN201510712481.3公開了一種脂肪酸異丙酯的合成方法及其在特種油中的應用，其特征在于：是以有機酸和異丙醇為原料，在催化劑的催化作用下，85℃～95℃條件下常壓反應3～5小時，即得脂肪酸異丙酯;所述催化劑為N?烷基吡咯烷酮基團甲基磷酸離子液體催化劑。通過選擇N?烷基吡咯烷酮基團甲基磷酸離子液體催化劑合成脂肪酸異丙酯，具有反應溫度低，催化劑添加量少，不引入新的帶水劑，反應時間短，酯化率高等特點，生產的產品酸值小。[1]

CN201410470722.3公開了一種溫敏性離子液體的制備及其用于催化長鏈脂肪酸乙酯化反應的方法，通式（I）代表中的溫敏性離子液體結構，由8羥基喹啉陽離子與甲烷磺酸根陰離子構成，該類離子液體在乙醇中的溶解度具有溫敏性，喹啉環8位羥基的引入大大增加了酸性，提高了酯化反應產率，高溫下能夠與乙醇混為一相，在室溫或者低溫時，離子液體與產物迅速分為不同相，這樣使整個反應體系既保證了均相反應時的高催化效率，又使分離回收更加簡便，避免了兩相催化效率有限的局限性和均相催化離子液體回收困難的劣勢，符合綠色化學的原則，催化長鏈脂肪酸乙酯化反應中酯化產率高達90.6%～95.5%

CN201210069929.0公開了一種制備棕櫚酸乙酯的方法，屬于有機化工合成領域。該方法以強酸性陽離子交換樹脂—NKC-9大孔干氫催化樹脂作催化劑，以環己烷為帶水劑，由棕櫚酸與過量無水乙醇反應;反應后含樹脂的溶液經過濾、環己烷洗滌、分離回收催化劑后，再經常壓蒸餾除去過量的乙醇和環己烷，然后經減壓蒸餾，干燥，得到棕櫚酸乙酯。反應條件溫和，催化劑對設備無腐蝕性，無廢酸排放，無污染，環境友好;強酸性陽離子交換樹脂的催化活性高，經回收活化后可重復使用，降低催化劑生產成本;合成工藝簡單，產率高，符合綠色合成工藝要求。

CN200910155772.1公開了一種棕櫚酸異辛酯的制備方法，包括如下步驟：在氮氣氣氛下，將棕櫚酸和異辛醇與固體酸催化劑，于100℃～180℃下反應2～6小時，反應過程中用分水器加入帶水劑進行帶水，反應結束，反應液經后處理得到的棕櫚酸異辛酯;所述棕櫚酸與異辛醇總量投料物質的量比為1∶1～4，所述固體酸催化劑為草酸亞錫、SO42-/ZrO2-Al2O3或SO42-/TiO2-SnO2-Al2O3，所述的固體酸催化劑的用量為棕櫚酸和異辛醇總投料質量的1%～5%。具有反應條件溫和，采用固體酸為催化劑，可重復使用，設備投資和操作費用低等優點。[2]

CN200710052175.7公開了一種酯化反應催化劑及其合成方法，酯化反應催化劑為含N-烷基吡咯烷酮基團Brφnsted酸離子液體，其合成方法簡單，成本低廉。酯化反應的過程為：在兼作催化劑和溶劑的離子液體中，進行酯化反應的脂肪酸或芳香酸和直鏈醇或支鏈醇經過攪拌，加熱，靜置，重力沉降，分液得酯化產品，轉化率90%～100%，選擇性為100%，具有高轉化率，高選擇性，高普適性，工藝簡單，催化劑經簡單除水即可重復循環使用20次以上（理論上可以無限制使用），環境友好等優點。

從中可見，離子液體和負載型催化劑是該酯化反應制備棕櫚酸異丙酯一個研發熱點。

3.2 棕櫚酸異丙酯的制備工藝

CN201710031250.5公開了一種棕櫚酸異辛酯循環生產加工系統，包括反應罐、異辛醇存儲罐和棕櫚酸存儲罐，反應罐上方兩側分別設有異辛醇存儲罐和棕櫚酸存儲罐，異辛醇存儲罐、棕櫚酸存儲罐與反應罐之間均通過連接管道連接;反應罐下方設有液體輸出管，液體輸出管連接反應罐與蒸餾罐，蒸餾罐外壁上包裹設有加熱套，蒸餾罐上還設有蒸汽輸出管，蒸汽輸出管與異辛醇回收罐連接，蒸汽輸出管上設有冷凝段，異辛醇回收罐與反應罐之間通過異辛醇回收管連接，異辛醇回收管上還設有輸送泵。采用上述結構，有效回收了成品中夾雜的原料，不僅使原料能夠充分利用，減少了原料的浪費，提高了產品的質量，同時避免了原料對環境和人身造成的危害。

CN201610733233.1公開了一種棕櫚酸異辛酯生產系統，包括酯化反應部分和提純部分，將棕櫚酸和異辛醇在反應罐中經常酯化反應，在反應時充入氮氣保護，大部分的異辛醇會由第一冷凝器和油水分離器提出，制得棕櫚酸異辛酯粗品;再將棕櫚酸異辛酯粗品抽入到提純罐中對其進行減壓蒸餾，提出其中多余的水分、環己烷和異辛醇，制得棕櫚酸異辛酯成品;由于采用氮氣保護和蒸汽加熱，因此反應條件恒定，反應時間可控，得到棕櫚酸異辛酯產品質量好，澄清透明;反應時提出的多余的異辛醇、環己烷和催化劑可以循環利用，降低企業成本;通過鼓泡罐對排出的廢氣進行過濾，降低了環境污染。

4 結語

棕櫚酸異丙酯的制備的主要研究熱點在于催化劑的研發，尋找安全，有效，利于回收的酯化催化劑，同時開發出新的制備工藝都是今后該領域的研究重點。

參考文獻：

[1] 任英杰，吳茂玉，張飛龍.漆籽資源的綜合開發利用[J].中國生漆，2011（04）.

[2] 江龍華.三羥甲基丙烷酯類的制備研究進展[J].乙醛醋酸化工，2019（01）.