郭偉(中海石油(中國)有限公司湛江分公司,廣東 湛江 524057)
注水工藝是迄今各油田提高原油的采收率、穩產最為常見的開采方法之一[1],該方法既能持續油田的穩產又可降低油田開采成本,但其弊端為油田回注水礦化度高以及含有微生物(硫酸鹽還原菌SRB)、CO2、H2S、O2氣體,易造成金屬腐蝕嚴重,不利于油田的正常作業并對安全生產造成嚴重威脅[2-3]。抑制金屬腐蝕最高效、經濟、便捷的方法就是加入緩蝕劑,能吸附在金屬表面隔離腐蝕介質達到保護金屬作用[4],醛、酮、胺之間發生縮合反應形成曼尼希堿緩蝕劑,該緩蝕劑具有性能穩定、抗高溫、抗鹽性能強、緩蝕效果優異的特點[5]。筆者在曼尼希分子上引入季銨鹽,既能增強緩蝕性能又能提高水溶性[6]。
本文以采用苯乙酮、苯甲醛、有機胺為原料,無水乙醇為溶劑,用濃鹽酸(分析純)調節pH值,在一定溫度、反應時間完成縮合反應即Mannich反應,再加入一定量的氯化芐完成反應季銨化反應,減壓蒸餾一段時間得到紅棕色液體即緩蝕劑SH-1。
從圖1中看出,波數在1380cm-1、3341cm-1出現N+-CH2、N-H的吸收峰,這說明分子中有季銨鹽結構;1672cm-1出現羰基的特征吸收峰,由于苯環與羰基的共軛效應使其向低頻率位移30cm-1;波數在690cm-1出現了苯環(C-H)的變形振動吸收峰,波數在1619cm-1出現苯環上(C=C)的伸縮振動吸收峰,根據以上分析該化合物為目標產物。

圖1 緩蝕劑SH-1的紅外光譜圖
L80-1管線鋼在加入不同濃度緩蝕劑SH-1的腐蝕介質(3%NaCl溶液)中40℃下掛片7d, 參考GB 10124—1988測試其腐蝕速率,結果見圖2。從圖2可知,相比空白而言,當SH-1加量為50mg/L時,3%NaCl溶液對L80-1管線鋼的腐蝕明顯降低,其腐蝕速率低至0.0322mm/a,這表明SH-1具有優良的緩蝕性能;隨著SH-1濃度的增大,其腐蝕速率逐漸下降但下降趨勢緩慢,這表明SH-1分子飽和地吸附在L80-1管線鋼表面,因此提高SH-1的濃度,緩蝕效果提高不明顯。

圖2 不同濃度的SH-1在3%NaCl中的緩蝕能力
L80-1管線鋼在加有50mg/L緩蝕劑SH-1的腐蝕介質(3%NaCl溶液)不同溫度下掛片7天,評論不同溫度對緩蝕劑SH-1緩蝕效果的影響,結果如圖3所示。由圖3可知,L80-1管線鋼在腐蝕介質(3%NaCl溶液)的腐蝕速率隨著腐蝕介質溫度的升高而增大,但腐蝕介質的溫度40℃,SH-1對L80-1管線鋼在3%氯化鈉溶液中的緩蝕效果優異,溫度為70℃時,L80-1管線鋼腐蝕速率僅為0.0662mm/a,仍小于0.076mm/a。這表明了SH-1具備良好的抗溫能力。
注入水礦化度高,其中Cl-的濃度高,其穿透性能強,易引起金屬點蝕,在溫度為40℃、腐蝕時間為7d條件下,評價加有50mg/L緩蝕劑的不同濃度腐蝕介質對L80-1管線鋼的腐蝕速率,結果見圖4所示。從圖4可知,隨著NaCl濃度增大,L80-1管線鋼的腐蝕速率逐漸增大,當NaCl加量為9%時,其腐蝕速率仍低于0.06mm/a,這表明SH-1的抗鹽性能良好,可滿足采油工程要求。

圖3 不同溫度下SH-1在3%NaCl中的緩蝕能力

圖4 不同濃度腐蝕介質下SH-1的緩蝕能力
圖5為腐蝕介質為3%NaCl溶液,在溫度為40℃ L80-1管線鋼在不同濃度SH-1下測得的極化曲線,結果見圖5,電化學參數見表1。

圖5 3%NaCl中不同濃度SH-1的極化曲線
從圖5可知,對比空白組而言,緩蝕劑SH-1的加入使L80-1管線鋼的自腐蝕電位降低,陰、陽兩極的極化曲線均向低電流方向移動,其中陰極化曲線斜率下降更為明顯,但陽極極化曲線斜率變化不大,這表明SH-1屬于陰極抑制型緩蝕劑。從表1可知,通過腐蝕電流可計算出SH-1的緩蝕效率,與失重法結論一致。

表1 極化曲線電化學參數
采用苯乙酮、苯甲醛、有機胺、氯化芐為原料,通過縮合反應和季銨化反應合成緩蝕劑SH-1,SH-1在濃度為50mg/L下L80-1管線鋼的腐蝕速率降低至0.0322mm/a, 其緩蝕性能優異。極化曲線分析:緩蝕劑SH-1的加入使L80-1管線鋼的自腐蝕電位降低,陰、陽兩極的極化曲線均向低電流方向移動,其中陰極化曲線斜率下降更為明顯,這表明SH-1屬于陰極抑制型緩蝕劑。