王進
(安徽拓維檢測服務有限公司,安徽 宣城 242000)
從光催化理論誕生以來,許多科學家做了大量的研究工作:氣體處理中的光催化研究已推廣到實際技術,但仍停留在室內空氣凈化、除臭、殺菌等方面,在工業廢氣上的應用還相對較少。在控制氣體的分布、流動、停留時間及有效碰撞等方面,工業廢氣中的有機物質含量遠遠高于內部氣體,廢氣管理困難,油漆及絕緣行業中苯系物質含量高,處理困難。光催化是一種高效、經濟的空氣污染物控制技術,有處理設備低、操作簡單、成本低等優點。將反應器按催化劑的現狀劃分為懸浮式反應器,在改進封裝反應器結構基礎上,開發出涂層型催化劑和包覆型反應器。后者主要用來處理氣體雜質,需在以多孔光導材料為載體的涂層催化劑上進行催化分離。
工業處理二甲苯廢氣方法,目前可分降解與回收技術,降解處理技術主要有燃燒法、光解法、生物法、電暈法、等離子法等,回收技術主要有吸收法、膜離法、吸附法等。選擇的方法取決于二甲苯的濃度,清潔要求和利潤。
鑒于二甲苯廢氣處理方法的多樣性,為便于人們了解,本文著重對光催化方法在二甲苯廢氣中的凈化進行了系統論述。
二甲苯;環己烷;大氣采樣儀;752型分光光度計;QDF-3型風速儀;≤20nm納米TiO2;普通TiO2;256~265rm紫外光源;QS-05B型臭氧機;HL3-2A-25A型風機。
水浴蒸發的氣體含有一定量的二甲苯,可到達臭氧發生器。在混合室內,臭氧發生器產生一定量的臭氧,與二甲苯完全混合后進入光催化反應器,負載型催化劑與氧和臭氧共同參與紫外光下二甲苯的降解。從理論上講,反應結束后,最終的產物為H2O和CO2。
根據工程實際運行情況,為了防止污染空氣泄漏對環境的影響,一般假設風機處于負壓狀態,將風機安裝在尾部,以增加整個系統的風量控制。
采用2.5m×1.2m×0.42m的矩形光催化反應器,將催化劑載體和光源均勻放置。催化劑通過潤濕和拉伸作用于載體上,其平均負載量為40g/m3。載體為多孔結構,載體之間存在較大的空隙。氣液垂直地向載體運動,并進行垂直地和平行地擴散,形成湍流狀態的氣流,增加了與催化劑的接觸速率。
檢查分析包括二甲苯的進出口。測定方法為紫外分光光度法。環己烷和二甲苯都是易揮發、易吸收的液體,因此作為吸收液,采樣時間為10min,采樣數據為0.5l/min,為了減少實驗誤差,應盡可能快速準確地進行測量。
在同一水溫下,不同濃度的進口二甲苯受水溫的影響,其濃度會發生變化。試驗結果表明,整機密封狀況良好,前后采樣點風量基本一致,風機送風對二甲苯濃度無影響。
對同一工況(即相同的輸入濃度、風速、溫度和光照強度)進行了對比試驗。每日對5組數據進行測量,取平均值作為每日平均。
標準TiO2對二甲苯的降解率相對較低,維持在60%左右,而納米TiO2對二甲苯的降解率極高,穩定后10天,整個體系的降解率基本保持在85%以上,處理效率未見改變,說明TiO2對二甲苯具有良好的催化性能,且催化性能非常穩定。
按照 Scherrer公式,用彎曲峰的半高寬和彎曲角(20)計算出催化劑的粒徑約為4.85 RM,大大小于常規TiO2。二氧化鈦是一種N型半導體材料,在催化過程中,在光的作用下產生大量電子和空穴,使水中的有機污染物和二氧化碳保持較強的氧化活性。隨TiO2顆粒大小的減小,電子和孔洞越多,催化效果越好。其主要原因是納米TiO2對二甲苯的降解率比普通TiO2高得多。
針對納米TiO2催化劑的催化性能比普通TiO2催化劑好的特點,將納米TiO2催化劑應用于后續實驗。
本試驗所用紫外線光源強度為100W;10=1000W。通過將納米TiO2放入500m3/h的空氣中,并在808451臭氧作用下,考察光強度對降解效率的影響。若10個燈,5個燈,全部關掉,系統每10天運行一次,每天測量5組數據,平均值作為當天的降解效率。
在整個反應過程中,紫外光為二氧化鈦提供能量,通過電子和空穴,產生新的光。從理論上說,不管電子和空穴的強度如何,都能刺激它們的產生;只要有一定波長的光能,如果所有的燈都開啟,一半的燈都關閉,傳輸速度就會稍微下降。原因在于整個反應堆的光線分布不均,不會導致反應堆的某些區域有紫外線輻射或微弱紫外線輻射,從而導致放電速率下降。光強的變化不影響光強的變化,只要光強分布均勻,輻射范圍沒有明顯變化。但是,如果所有的燈都關掉了,傳輸速度仍然是80%左右,這主要是因為催化劑表面保留了大量的空穴和電子。在反應器中臭氧吸收的許多紫外光可以為催化劑提供能量,使其產生電子和空穴,還可以使二甲苯吸附在一些氣體中。當體系繼續運行時,吸附量逐漸達到飽和,催化劑表面電子數和空穴數減少,反應逐漸停止,導致降解速率明顯下降,經10天后,最終恢復到10%,這充分說明紫外光對反應的重要性,紫外光的波長而非強度與反應有密切關系。
為確保整個系統的均勻布光,在隨后的實驗中使用了10盞紫外燈,總光源強度為10×100W=1000W。
臭氧氣對系統降解的影響與其發生器的啟動和關閉有關。在相同的輸入濃度、流量、紫外強度和結構條件下,系統對臭氧的去除率為82.6%,而在關閉臭氧的情況下,去除率為77.4%。
實驗表明,臭氧對降解過程影響不大。臭氧等強氧化劑在理論上也參與了二甲苯的降解。但在光催化過程中,反應器內大量的紫外光是必不可少的,臭氧對紫外光有一定的吸收和屏蔽作用,在一定程度上削弱了臭氧對整個系統的降解作用。
因為整個系統依賴于連接在尾部的風扇,以保證排氣與催化劑之間的接觸,所以氣量受排氣與催化劑之間的接觸速度和接觸時間的影響。
隨著氣量的增加,反應器內殘余氣體不斷減少,降解率從92.9%持續下降至84.3%,說明風量仍然對降解過程產生重要影響。
納米TiO2由于其獨特的粒徑,其處理效率明顯優于普通TiO2,是實際應用的首選催化劑。UV是反應的基本參數之一,它的強度對透過率的影響很小,但必須保證反應器內 UV與催化劑充分接觸,使廢氣得到凈化。在實際應用的設備設計中,以風量和入口濃度為關鍵點,臭氧的存在雖然有助于提高降解率,但也有屏蔽紫外線的作用,對降解率有一定的影響。若反應器尺寸固定,加氣量較大,則處理效果較差。但由于風量太小,不能實現工業應用,所以在實際應用中應考慮這一問題。其中,輸入濃度即反應器濃度負荷也是設計的重點之一。入口濃度直接影響污染物分子與催化劑之間的接觸,負載過低或過高都無法達到最佳降解效果。研究了催化劑種類、紫外光強度、臭氧、空氣容量、反應器負荷等因素對二甲苯去除率的影響。采用納米二氧化鈦作催化劑,紫外光強度達1000W,光分布均勻,空氣流量1000m3/h,進料濃度350 mg/m3,臭氧進料,二甲苯平均降解率達90%以上。