果蔬中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥檢測(cè)手動(dòng)積分應(yīng)用的探討

徐 傳，肖桂萍，王知躍

（1. 曲靖市農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站，云南麒麟?yún)^(qū)655000；2. 曲靖市獸藥飼料監(jiān)察所，云南麒麟?yún)^(qū)655000；3. 曲靖市經(jīng)濟(jì)作物技術(shù)推廣站，云南麒麟?yún)^(qū)655000）

隨著時(shí)代發(fā)展，人民生活水平不斷提高，人們對(duì)果蔬品質(zhì)要求也隨之增高，人民從吃飽、吃好逐步轉(zhuǎn)向吃出健康、吃出品位、吃出文化。2019 年12 月1 日起施行的中國(guó)“史上最嚴(yán)”《中華人民共和國(guó)食品安全法實(shí)施條例》[1]的頒布實(shí)施，給農(nóng)藥殘留檢測(cè)提出了更高要求和標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)完整性已成氣相色譜農(nóng)殘檢測(cè)的一把利器[2]，在檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品果蔬中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥時(shí)軟件自動(dòng)積分效果不佳[3]，主要表現(xiàn)在積分不全；重復(fù)積分，甚至出現(xiàn)無(wú)法積分，在利用氣相色譜檢測(cè)果蔬中農(nóng)藥殘留，ECD 檢測(cè)器檢測(cè)完畢，數(shù)據(jù)處理過(guò)程手動(dòng)積分不可避免[4]。

1 手動(dòng)積分應(yīng)用的前提

通過(guò)查閱大量文獻(xiàn)，目前就檢驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果數(shù)據(jù)處理尚無(wú)指南及相關(guān)規(guī)定。經(jīng)多年實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)及思考，認(rèn)為檢測(cè)機(jī)構(gòu)在進(jìn)行質(zhì)監(jiān)部門和農(nóng)業(yè)部門對(duì)機(jī)構(gòu)考核認(rèn)證時(shí)，在相關(guān)材料應(yīng)當(dāng)加入手動(dòng)積分相關(guān)材料，“雙認(rèn)證”的《程序文件》需要明確規(guī)定手動(dòng)積分章節(jié)，《質(zhì)量手冊(cè)》有相關(guān)質(zhì)量要求，《作業(yè)指導(dǎo)書(shū)》有具體實(shí)施內(nèi)容[5]，在操作規(guī)程明確規(guī)定什么情況可以手動(dòng)積分，如何積分，并且應(yīng)保存并記錄積分參數(shù)。如果在考核認(rèn)證未提及手動(dòng)積分而進(jìn)行了手動(dòng)積分，在檢測(cè)機(jī)構(gòu)或者實(shí)驗(yàn)室飛檢中可能被開(kāi)具虛造檢測(cè)數(shù)據(jù)或數(shù)據(jù)完整性方面的缺陷，收回“雙認(rèn)證”考核中質(zhì)監(jiān)部門授予《食品檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)證書(shū)》和農(nóng)業(yè)部門授予的《農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)機(jī)構(gòu)考核合格證書(shū)》2 本證書(shū)。

2 何時(shí)進(jìn)行手動(dòng)積分

通過(guò)個(gè)人多年使用賽默飛Thermo Scientific TRACE 1310 氣相色譜儀ECD 檢測(cè)器對(duì)果蔬中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥檢測(cè)，用賽默飛變色龍軟件對(duì)果蔬中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，通過(guò)實(shí)踐認(rèn)為在以下情況需要進(jìn)行手動(dòng)積分。

（1）檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品果蔬中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥，所出結(jié)果出現(xiàn)低分離度或低響應(yīng)。

（2）賽默飛 Thermo Scientific TRACE 1310 氣相色譜儀ECD 檢測(cè)器基線紊亂[6]，且檢測(cè)2 種農(nóng)藥保留時(shí)間變化小[7]。

（3）受到流動(dòng)相或被測(cè)物干擾出現(xiàn)異常峰，形成復(fù)雜色譜圖：裂峰、目標(biāo)雜質(zhì)的同時(shí)洗脫/肩峰、基線噪音、負(fù)峰、基線上升或下降（由于升降溫度、分流與不分流等梯度程序）、峰嚴(yán)重拖尾、烴類及樣品特征物質(zhì)峰的存在導(dǎo)致自動(dòng)積分不正確時(shí)。

（4）賽默飛變色龍數(shù)據(jù)處理軟件的局限性，參數(shù)閾值的設(shè)置導(dǎo)致峰未積分，某些具有同位素的農(nóng)藥出現(xiàn)的連續(xù)峰變色龍軟件無(wú)法分離，峰起點(diǎn)和終點(diǎn)間出現(xiàn)雙、多肩峰和異常的基線漂移情況，存在軟件無(wú)法分離和識(shí)別，軟件錯(cuò)誤導(dǎo)致峰未積分和錯(cuò)誤識(shí)別峰時(shí)需要進(jìn)行手動(dòng)積分處理[8]。

3 檢測(cè)機(jī)構(gòu)在進(jìn)行手動(dòng)積分時(shí)的注意事項(xiàng)

賽默飛Thermo Scientific TRACE 1310 氣相色譜儀ECD 檢測(cè)器對(duì)農(nóng)產(chǎn)品果蔬中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯農(nóng)藥進(jìn)行檢測(cè)[9]，通過(guò)賽默飛變色龍軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，處理得到自動(dòng)積分色譜圖，通過(guò)分析農(nóng)藥殘留檢測(cè)項(xiàng)保留時(shí)間、峰型滿足檢測(cè)要求，峰被正確識(shí)別，基線滿足要求時(shí)不允許人為干預(yù)進(jìn)行手動(dòng)積分處理[10]。只有在所檢測(cè)的農(nóng)藥殘留色譜圖不可接受時(shí)，先對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程追溯調(diào)查，調(diào)查結(jié)果為其他程序無(wú)錯(cuò)誤、失誤后才可考慮進(jìn)行手動(dòng)積分。手動(dòng)積分應(yīng)當(dāng)注意以下事項(xiàng)：

（1）手動(dòng)積分不能受檢測(cè)機(jī)構(gòu)或者檢測(cè)人員意愿干預(yù)，更不能為檢測(cè)機(jī)構(gòu)或者檢測(cè)人員達(dá)到某種目的進(jìn)行。試圖通過(guò)以下動(dòng)作來(lái)使數(shù)據(jù)符合標(biāo)準(zhǔn)要求：減少峰（減少峰面積）；增加峰（增加峰面積）；改變峰高等不合規(guī)行為，以上違規(guī)操作屬于違法亂紀(jì)行為。檢測(cè)機(jī)構(gòu)或者檢測(cè)人員必須遵守相關(guān)法律法規(guī)、規(guī)章制度、職業(yè)道德，不能觸碰底線[11]。

（2）在做同一次檢驗(yàn)檢測(cè)，如對(duì)果蔬農(nóng)殘檢測(cè)時(shí)，所有標(biāo)準(zhǔn)品、質(zhì)量控制品、樣品等需要進(jìn)行手動(dòng)積分必須使用同一方法進(jìn)行[12]，不能出現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)品、質(zhì)量控制品使用賽默飛變色龍軟件自動(dòng)積分，樣品進(jìn)行手動(dòng)積分。

（3）為保證數(shù)據(jù)的真實(shí)性和完整性[13]，檢測(cè)人員需進(jìn)行手動(dòng)積分的項(xiàng)目按照相關(guān)程序文件填寫申請(qǐng)表冊(cè)交檢測(cè)室主任，技術(shù)負(fù)責(zé)人審查批準(zhǔn)后實(shí)施，實(shí)施后打印自動(dòng)積分圖譜和手動(dòng)積分圖譜附于手動(dòng)積分申請(qǐng)表冊(cè)之后與原始記錄等紙質(zhì)一并交由業(yè)務(wù)室存檔備查[14]。

（4）作為檢測(cè)數(shù)據(jù)的處理，進(jìn)行自動(dòng)積分的圖譜不得刪除或被覆蓋，應(yīng)與手動(dòng)積分圖譜保存于計(jì)算機(jī)中作為原始檢測(cè)數(shù)據(jù)備查[15]。

總之，目前在果蔬農(nóng)藥殘留檢測(cè)中尚無(wú)手動(dòng)積分相關(guān)指南，但工作還得開(kāi)展和推進(jìn)。文章通過(guò)個(gè)人及所在實(shí)驗(yàn)室多年的實(shí)踐積累，認(rèn)為檢測(cè)機(jī)構(gòu)建立科學(xué)、合理、透明的手動(dòng)積分操作規(guī)程，并滿足數(shù)據(jù)完整性的要求是當(dāng)前一個(gè)行之有效的方法，既解決了自動(dòng)積分的缺陷又滿足監(jiān)管的要求。