劉翔宇
(中鋁山東環保科技股份有限公司,山東 淄博 255000)
赤泥是氧化鋁生產的副產物,每生產1t氧化鋁就會有0.8t~1.7t左右的赤泥產生,赤泥產量巨大,據估計全球范圍內赤泥堆存量已經超過了27億t,我國赤泥堆存主要分布在山東、河南、廣西、山西等地。赤泥的堆存不僅占用大量土地和農田,還會帶來地下水污染、土壤鹽堿化、揚塵污染等一系列環境問題。隨著人們環保意識的增強,赤泥資源的開發利用已引起人們的普遍關注。
赤泥是鋁土礦提煉氧化鋁之后的剩余產物,根據鋁土礦的種類和生產工藝不同導致了赤泥成分、性質有著很大的不同。赤泥的主要成分是SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO等多種可再生利用的氧化物和金屬元素,赤泥分拜耳法和燒結法,其中燒結法赤泥較拜耳法鈣、硅含量高,且含有硅酸二鈣等一些活化成分,可以直接用于建材等行業,拜耳法赤泥鐵、鋁高,堿也較高,礦物組成上,拜耳法赤泥由水化石榴石、石英、赤鐵礦等組成。
赤泥中含有豐富的鐵、鋁、鈦、釩等有用金屬元素。在礦產資源日益缺乏的情況下,回收赤泥中的有用金屬顯得十分重要。梅賢功等[1]將廣西貴港拜耳法高鐵赤泥配入A型催化劑通過煤基直接還原制備海綿鐵,制得產品品位為91.79%,金屬化率為91.15%,達到了直接還原鐵的相關質量標準,可以作為煉鋼原料。廖春發等[2]采用焦炭作為還原劑,經過高溫焙燒,得到56.5%的鐵精礦。李愛民等[3]在低鐵拜耳法赤泥熔融態的形態上利用還原焙燒-磁選的工藝,回收赤泥里的鐵,實驗結果表明:熔融態的赤泥加入還原劑、添加劑(還原焙燒-磁選得到的鐵礦石全鐵品位達到了80.83%,回收率達到93.44%,達到了海綿鐵的相關質量標準。范艷青[4]在焦比、熔煉時間、鈣鋁比、溫度分別為:20%、90min、2:0、1500℃的條件下,將赤泥還原熔煉,結果表明:金屬鐵回收率能達到99.4%以上,試驗所得的鐵水質量符合煉鋼的生鐵標準。
王曉娟等[5]等從赤泥浸出液利用Cyanex272為載體的乳狀液膜法提取鈧的工藝,一次間歇式提取后鈧的提取率為90%,二次液膜提取后,鈧的回收率高達95%。肖金凱[6]通過淋濾實驗、酸處理和電子探針分析實驗證實:赤泥里的鈧即不存在于鋁硅酸鹽礦物質中,又不屬于離子吸附型。
姚珺等[7]將赤泥在600℃的條件下焙燒1h,再加3mol/L的鹽酸浸出3h,濾渣用碳酸鈉擴孔處理,赤泥改性后比表面積由原來的144.7m2/g提高到532.8m2/g,制備吸附劑效果顯著。吳建鋒等[8]在赤泥基多孔陶瓷綠球上涂覆Eu-Ce共摻雜納米TiO2膜來去除電鍍廢水中的As(V)離子。結果表明:浸漬10min、涂覆2次、550℃熱處理的赤泥修復材料對As(V)離子去除率能達到95.96%。
張彥娜等[9]利用化學活化和熱活化方法,將赤泥預處理后再與硅酸鹽水泥熟料配合的實驗結果表明,赤泥未經任何處理摻入水泥時,水泥后期強度顯著降低,經過特定化學方法處理和一定溫度煅燒處理的赤泥摻入后,后期強度得到明顯改善。任根寬[10]在赤泥中加入改性劑在750℃~800℃焙燒赤泥,使赤泥中活性低的γ型硅酸二鈣變為活性高的β型硅酸二鈣。結果顯示,在水泥中加入質量分數為45%的混合材料,改性赤泥比赤泥用作混合材料制備的水泥后期強度提高很多。芋艷梅[11]將固硫灰渣、赤泥、脫硫石膏以不同摻量與熟料配制成砌筑水泥,測定其各項性能。結果表明,所配制的砌筑水泥標準稠度需水量、凝結時間、安定性及強度等各項指標均符合砌筑水泥的要求。
王青濤[12]利用赤泥、建筑垃圾、拋光磚廢料和粘土制備出了輕質高強保溫建筑材料:在赤泥用量為35%,發泡劑添加量為5%,燒結溫度為1100t時,制備樣品的體積密度、孔隙率、閉氣孔率和抗壓強度分別為0.26g/cm3、73.28%、90.52%、7.83MPa,樣品滿足輕質保溫材料的要求。王瑞燕等[13]以強度級別A3.5、密度級別B06的加氣混凝土為設計目標,研究了組成材料、養護制度對赤泥-粉煤灰加氣混凝土強度、密度的影響。結果表明,制備的加氣混凝土其強度和密度滿足加氣混凝土砌塊質量要求。
赤泥中的堿及部分重金屬氧化物,在高溫下具有一定的助熔作用,通常赤泥的熔點在1200℃~1250℃。如果以一定的助熔物誘導可以降低其熔化溫度,可以獲得低至860℃的熔化溫度。以適當的配方和工藝,在900℃以下,70min的熱周期,制造出了赤泥摻量70%的功能性蜂窩材料。
張家明等[14]以燒結法赤泥和活性炭為原料,通過熱活化法制備活化赤泥脫硫劑,結果表明:活性炭和赤泥配比為1:20,熱活化溫度900℃,熱活化時長15min,當ph值為4.5時,赤泥脫硫效果可達86.9%。脫硫后的赤泥脫硫劑具有較高的比表面積和發達的孔容,進一步提高了脫硫劑的性能。
除了赤泥生產建筑材料、環境材料,回收有價金屬之外,赤泥還可以用做塑料填料、填充料等。由于使用的礦石及生產工藝的不同,使赤泥成分、結構組成存在很大差異,目前對赤泥的利用集中在建筑材料、環境治理、有價金屬回收等領域,這些領域的工藝比較成熟。赤泥的綜合利用不僅能夠促進氧化鋁產業的發展,而且還能解決資源浪費、環境惡化等問題,對我國的全面發展具有重要意義。