海帶、紫菜兩種海藻中礦物質營養元素的測定

陳巧

摘?要：為研究海帶、紫菜兩種海藻的營養價值與其所含礦物質元素的關系，也為人們健康合理飲食以及根據自身礦物質元素缺乏情況合理食用海帶、紫菜兩種海藻食品提供參考，采用微波消解聯合電感耦合等離子體質譜法（ICPMS）同時測定海帶、紫菜中的Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Se共7種礦物質元素含量。結果可知，海帶中7種礦物質元素的營養素參考值 （NRV）分別為295%、130%、90%、306%、20%、17%、16%，紫菜中7種礦物質元素的營養素參考值 （NRV）分別為185%、37%、149%、303%、118%、29%、34%，表明海帶、紫菜含有豐富的Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Se等人體必需礦物質營養素，具有較高的食用價值和保健價值。

關鍵詞：海帶;紫菜;礦物質;電感耦合等離子體質譜法

中圖分類號：S968.4?文獻標志碼：A?文章編號：0253-2301（2020）08-0013-04

DOI： 10.13651/j.cnki.fjnykj.2020.08.003

Abstract： In order to study the relationship between the nutritional value of two kinds of seaweed and its mineral elements， and also provide reference for people′s healthy and reasonable diet and?the reasonable consumption of kelp and laver according to their own lack of mineral elements， the contents of Mg， Ca， Mn， Fe， Cu， Zn and Se in kelp and laver were simultaneously determined by the microwave digestion combined with Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry （ICPMS）. The results showed that the nutrient reference value （NRV） of the 7 kinds of mineral elements in kelp was respectively 295%， 130%， 90%， 306%， 20%， 17% and 16%， and the nutrient reference value （NRV） of the 7 kinds of mineral elements in laver was respectively 185%， 37%， 149%， 303%， 118%， 29% and 34%. The results showed that kelp and laver were rich in the essential mineral nutrients such as Mg， Ca， Mn， Fe， Cu， Zn， and Se， which had high edible value and health value.

Key words： Kelp; Laver; Minerals; Inductively coupled plasma mass spectrometry

海藻是指生長在潮間帶及亞潮間帶肉眼可見的大型藻類，常見的有海帶、紫菜、龍須菜、石花菜、羊棲菜、裙帶菜等[1]。海藻含有優質蛋白、氨基酸、膳食纖維、多種維生素、小分子多糖;海藻酸、藻膠、甘露醇、二十碳五烯酸（EPA）、二十二碳六烯酸（DHA）等活性成分;以及Ca、Mg、K、Na、P、I、Fe、Zn、Mn、Se等礦物質元素，有“海洋蔬菜”“碘的活化石”“營養寶庫”的美稱[2-4]。海藻不僅食用價值高，其藥用價值也高，其性味咸寒，具有清熱、軟堅散結、促進智力發育、降脂降壓、抗氧化、利尿消腫、增強免疫等功效[5-6]。隨著科技的發展，海藻食品的開發和深加工利用也引起了人們的重視，為進一步了解海帶、紫菜兩種海藻的營養價值與其所含礦物質元素的關系，同時也為人們健康合理飲食以及根據自身礦物質元素缺乏情況合理食用海帶、紫菜兩種海藻食品提供參考，準確、快速地測定海帶、紫菜中礦物質元素含量具有一定的意義。海藻類食品中的鹽分含量相對較高，其鹽分的存在會導致樣品不易消解，而且高鹽分的基體會對元素的測定產生背景干擾[7]。常見的消解方法有干灰化法、濕消解法、高壓消解法和微波消解法，其中微波消解有操作簡便快速、消解效果好、元素揮發少、空白值和背景低、可大批量處理樣品等優點，在食品檢測行業得到廣泛應用[8]。電感耦合等離子體質譜儀（ICPMS）因其靈敏度高、穩定性好、基體效應小、動態范圍寬、可多元素同時檢測等優點而被廣泛應用于元素分析領域[9]。本研究參照（GB 5009.268-2016《食品安全國家標準 食品中多元素的測定》），采用微波消解聯合電感耦合等離子體質譜儀，通過選用合適的同位素，采用高基體樣品引入系統（HMI）、He碰撞池模式以及內標校正等技術降低基體干擾，對紫菜、海帶中的Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Se共7種礦物質元素進行測定分析。

1?材料與方法

1.1?試驗材料

海帶、紫菜樣品均采集于福建省寧德市。

1.2?儀器與試劑

儀器：Agilent 7700X 電感耦合等離子體質譜儀（美國Agilent公司）;Mars 6微波消解儀（美國CEM公司）;EHD24電熱板（北京東航科儀儀器有限公司）;ME204E 電子天平[梅特勒托利多儀器（上海）有限公司]。

試劑：Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Se標準儲備溶液濃度均為1000 μg·mL-1，國家有色金屬及電子材料分析測試中心;內標儲備液（Bi 、Ge、In、Li、Lu、Rh、Sc、Tb），濃度為100μg·mL-1;兩種標準儲備液使用時均用2%硝酸溶液配制成工作使用液;硝酸（優級純），試驗用水為超純水（18.2MΩ·cm）。

1.3?試驗方法

1.3.1?樣品前處理?先將采集到的海帶（預先除去表面的鹽分、沙土等雜質）、紫菜樣品置于103℃烘箱中烘干至恒重后，用萬能粉碎機粉碎均勻，備用。稱取0.3～0.5 g樣品于消解罐中，加入5 mL硝酸，置于90℃恒溫電熱板上預消解0.5 h，冷卻后裝罐，放入微波消解儀中按表1條件進行消解。消解完成后，開罐，將消解罐置于120℃恒溫電熱板上趕酸至1 mL左右，冷卻，定容至50 mL，混勻待測。同時做空白試驗。

1.3.2?儀器工作條件?（1）微波消解。采用程序升溫法進行微波消解，具體條件見表1。（2）ICPMS。采用質譜調諧液對ICPMS的靈敏度、分辨率、氧化物等指標進行調諧，優化后的儀器條件見表2。

1.4?數據處理

營養素參考值（Nutrient Reference Values，NRV）是比較食品營養素含量多少的參考標準。

NRV=X/R×100%

式中：X為紫菜、海帶中某營養素的含量;

R為該營養素的推薦的攝入量。

2?結果與分析

2.1?線性方程與檢出限

采用上述條件對Mg、Ca、Fe、Cu、Zn、Mn、Se共7種元素的標準溶液進行測定，以元素的濃度為橫坐標，以元素與內標計數值的比值為縱坐標，進行線性回歸分析。同時連續測定11次空白溶液，以所得標準偏差的3倍與對應標準曲線的斜率k的比值計算各元素檢出限，結果見表3。結果可知，7種元素的線性相關系數r均大于0.999，線性關系良好。

2.2?加標回收試驗和方法的精密度

分別測定海帶、紫菜樣品中的7種礦物質元素含量，每一種樣品平行測定6次，計算各元素相對標準偏差RSD。對海帶、紫菜樣品進行基質加標，計算其加標回收率，結果見表4。結果可知，回收率在88.7%～102.1%，RSD在3.5%～6.3%，表明該方法具有較高的回收率和良好的精密度，能滿足海帶、紫菜中無機元素含量的測定。

2.3?標準物質驗證

選用生物成分標準物質紫菜（GBW10023）作為質控樣，用上述方法測定其7種元素含量，結果見表5。結果可知，各元素的實際測定值均與證書認定值相符，表明該方法準確可靠。

2.4?樣品的測定結果

采用上述試驗方法分別對30份海帶、30份紫菜樣品進行7種礦物質元素含量的測定，得到海帶、紫菜中7種元素的平均含量。根據（GB 28050-2011《食品安全國家標準 預包裝食品營養標簽通則》）的規定，以及中國營養學會發布的關于營養素參考值（NRV）日推薦攝入量標準的規定（中國營養學會推薦的每日膳食營養素供給量中規定成人無機元素的日需求量為Mg 300 mg、Ca 800 mg、Mn 3 mg、Fe 15 mg、Cu 1.5 mg、Zn 15 mg、Se 50 μg），NRV為100 g食品中營養素的含量占該營養素每日攝入量的比例。通過海帶及紫菜中Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Se元素的平均含量計算出其對應的NRV。

從表6可知，海帶、紫菜含有多種生命所必需的礦物質元素，海帶中各元素含量順序為Ca>Mg>Fe>Mn>Zn>Cu>Se，紫菜中各元素含量順序為Mg>Ca>Fe>Mn>Zn>Cu>Se。根據（GB 28050-2011《預包裝食品營養標簽通則》）中規定礦物質含量（Na除外）每100 g中≥15%NRV標示為“來源或含有”，每100 g中≥30%標示為“高或富含”，海帶富含Mg、Ca、Mn、Fe元素，含有Cu、Zn、Se元素;紫菜富含Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Se元素，含有Zn元素。

3?結論

采用微波消解聯合電感耦合等離子體質譜儀同時測定海帶、紫菜中的Ca、Mg、Fe、Cu、Zn、Mn、Se共7種礦物質元素含量，結果表明該方法快速簡便、準確度和精密度高、回收率好，適用于海藻類食品中多元素含量的同時測定。根據海帶、紫菜中7種礦物質元素含量的測定結果可知，海帶、紫菜含有Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Se等人體必需礦物質營養素。其中海帶富含Fe、Mg、Ca元素，其營養素參考值NRV分別為306%、295%、130%，Mn元素的NRV也達90%;紫菜富含Fe、Mg、Mn、Cu元素，其NRV分別為303%、185%、149%、118%。海帶、紫菜中Fe、Mg、Ca、Mn含量高于普通蔬菜，其中海帶中Fe、Ca含量更是高于菠菜、油菜中Fe、Ca含量。食用海帶、紫菜可為人體提供豐富的Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn、Se等礦物質營養素，人們根據自身礦物質元素缺乏情況合理食用海帶、紫菜兩種海藻食品。

參考文獻：

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（責任編輯：柯文輝）