鄧之俊 陸威 袁寶 張坤
摘 要:文章主要介紹了PVC配方設計的原料選擇,主要從PVC樹脂、增塑劑、穩定劑、潤滑劑、填充劑、著色劑等方面對PVC各類配方的設計作了詳細的介紹。文章給出了幾種原材料的使用選擇,通過對PVC配方中的原材料的詳細描述,使讀者能夠更加充分體會PVC配方中的原料性能,在設計各種PVC配方時從而降低生產廠家的原料成本,為PVC的配方設計提供物美價廉的指導。
關鍵詞:PVC樹脂;電纜料;增塑劑;穩定劑;工藝流程圖
聚氯乙烯(PVC)樹脂在塑料行業的使用非常廣泛,其分子間作用力較大,極性較強,根據不同的生產機器,一般需要的加工溫度在130~200℃左右。由于PVC分子內含有極性的氯基團,因此,PVC在光照、酸堿性條件下容易發生熱降解反應,PVC是一種不穩定的塑料材料,PVC是一種熱敏材料,對溫度的升高較為敏感,溫度會導致PVC中發生脫氯反應,從而導致了PVC降解,這種氯代基團若得不到及時印制,將會發生一連串的連鎖反應,從而導致PVC發生降解[1]。鑒于上述方面的缺陷,PVC在加工的過程中需要加入各種助劑,以便滿足人們的不用需求。
1 PVC配方中原材料的介紹
1.1 樹脂的選擇
工業生產上一般對PVC樹脂的描述使用K值或粘度,這種也就是我們通常換算過來的平均聚合度。樹脂的聚合度直接影響塑料的加工性能,PVC樹脂是一種剛性結構,一般聚合度高的樹脂不易加工,但是機械性能優異,耐摩擦能力好,低聚合度的樹脂,流動性好,適合注塑類塑料[2],但是這類樹脂在加工過程中對溫度比較敏感,工業樹脂通常使用SG系列的代號,常用樹脂及使用見表1。
1.2 增塑劑體系
增塑劑的加入是為了降低PVC分子鏈間的范德華力,使它的玻璃化溫度、流動溫度以及所含微晶的熔點均降低。增塑劑可提高樹脂的可塑性,使制品柔軟、耐低溫性能好。
增塑劑的種類有鄰苯二甲酸酯類、直鏈酯類、環氧類、磷酸酯類等,就其綜合性能看,DOP是一個比較通用的增塑劑,目前也是塑料行業最通用的增塑劑,一直受到塑料行業的青睞,但是近些年歐盟RoHS環保對這類增塑劑有了限制,在玩具,餐具等塑料制品中禁止使用,因此,廠家將眼光轉向了更環保的DINP,應用較廣泛,電線電纜行業依然以使用DOP較多[3]。直鏈酯類如DOS屬耐寒增塑劑,分子量低,流動性好,這類增塑劑與PVC混在一起不易加工,一般根據使用需求的話添加量在8份左右。環氧類增塑劑具有耐熱和耐光性,這類增塑劑與鈣鋅穩定劑搭配使用,具有很好的熱穩定作用,同時一定量的環氧樹脂類增塑劑,有助于產品加工,工業建議添加量5-8份。PVC由于其自身結構,具有一定的阻燃性,通過添加氯化石蠟及磷酸酯類增塑劑,可以提高阻燃性能,這兩類增塑劑的電性能也較其他增塑劑優良,但隨增塑劑用量增加,電性能總體呈下降趨勢。工業使用增塑劑的添加量根據軟硬度一般在40-70份,過多過少都不易加工。
1.3 穩定劑體系
PVC在高溫加工過程中易釋放HCl,形成不穩定的聚烯結構。同時,這種HCl的釋放具有自催化作用,會使PVC進一步降解。另外,如果有氧存在或有鐵、鋁、鋅、錫、銅和鎘等離子存在時,都會對PVC起到降解作用,這種降解作用直接導致塑料制品產生一系列的不良現象,其中如變色、變脆以及機械強度降低,最終導致使用壽命降低。穩定劑的出現就是為了解決這類現象,最早使用較多的為鉛鹽類穩定劑,這類穩定劑穩定效果好,但是環保性能差,進而產生了一系列的鈣鋅穩定劑,常用穩定劑的使用方法如下。
鉛鹽穩定劑主要用在硬制品中。近年來市場上產生了大量的復合穩定劑,基本上已取代了單組分的穩定劑在使用。
鋇鎘類穩定劑是性能較好的一類熱穩定劑。
鈣鋅類穩定劑可作為無毒穩定劑,但是其穩定性并不是很好,通常需要搭配使用,加工過程中也容易變色,大量使用時不易加工,透明性差,通常需要搭配環氧類增塑劑及多元醇使用。
有機錫類熱穩定劑性能較好,是用于PVC硬制品與透明制品的較好品種,但其價格較貴[4]。
環氧類穩定劑通常作為輔助穩定劑。
1.4 加工助劑
加工助劑通常是加工過程中的小批量使用產品,主要是指潤滑劑,包括硬脂酸鹽(內潤滑為主)、硬脂酸(潤滑樹脂)、各類石蠟類(外潤滑)以及抗氧劑等潤滑劑的作用在于減少聚合物和設備之間的摩擦力,以及聚合物分子鏈之間的內摩擦。但是需要強調的是,所有的潤滑劑在內外潤滑使用上都是相對的,過多的內潤滑使用最終也會變成外潤滑,具體需要根據實際配方中使用量添加。
在硬質PVC塑料中,潤滑劑過量會導致加工不易,機械強度降低,也影響工藝操作。
1.5 填充料
在PVC的加工過程中通常會選擇加入無機填料作為增量劑,用于降低材料成本,同時無機填料的加入可以增加塑料制品的加工性能、機械性能,常用的無機填料有碳酸鈣、硫酸鋇、陶土以及白炭黑等,無機填料的加入,主要需要解決分散性問題,粒徑太粗,易于分散,但是制品表面不光滑;粒徑太細,不易分散,難加工,易團聚,制品雖然表面細膩,但是分散是難題[5]。
特別提出,白炭黑雖然可以提高軟制品的機械強度,但是不易過多加入,過多加入不利于機器加工,擠出性能也差,讀者在使用時要嚴格考慮用量。
2 結論
文章詳細介紹了PVC配方設計中各種原材料的選取及作用,對樹脂粉、增塑劑、穩定劑、潤滑劑及填充料等做了分段介紹,通過對PVC配方中的原材料的詳細描述,使讀者能夠更加充分體會PVC配方中的原料性能,在設計各種PVC配方時從而降低生產廠家的原料成本,為PVC的配方設計提供物美價廉的指導。
參考文獻:
[1]王文清,王雪梅.電纜料的開發現狀及發展動向[J].合成樹脂及塑料,2003,20(4)62-65.
[2]劉家棟,我國PVC電纜料行業現狀及對PVC樹脂的需求[J].聚氯乙烯,2001.
[3]李振平,石志博,我國增塑劑行業的現狀和發展[J].塑料助劑,2003(1).
[4]錢慶榮,陳慶華,章文貢,有機錫熱穩定劑的研究進展[J].塑料科技,2002.
[5]孫永泰.CaCO3在PVC電纜料中的應用[J].塑料助劑,2007, 000(006):44-46.
作者簡介:
鄧之俊,研究生學歷,中級工程師,德威新材先進材料研究院院長,研究方向:改性高分子材料,可控自由基聚合。