水產用過硫酸氫鉀復合鹽真、假鑒別方法的探討

■趙海永 （連云港永榮生物科技有限公司）

在水產養殖行業，過硫酸氫鉀復合鹽的應用越加廣泛，從底改產品至解毒產品，再到殺菌產品，其效果都得到了很好的反饋。但過硫酸氫鉀復合鹽的真、假問題一直困擾著養殖戶、經銷商甚至一些推廣真品的公司，而且近幾年，劣幣驅逐良幣的現象正有所發生，主要的原因還在于檢測的方法很難推廣，一些小技巧也不能一錘定音，甚至很多養殖戶連這些小技巧都不知道！為了更好的推廣過硫酸氫鉀復合鹽真品，作者特別對一些檢測方法和一些小技巧做了總結，希望這些總結能幫助養殖戶擦亮雙眼，尋找到過硫酸氫鉀復合鹽真品。

1 水產用過硫酸氫鉀復合簡介

1.1 三個小概念

首先，我們要從概念上對水產用過硫酸氫鉀復合鹽進行了解，請看以下表格：

表1 三個小概念

1.2 生產工藝

從表1中，我們可以得知，目前過硫酸氫鉀是無法單獨生產，我們通過大規模生產得到的產品都是單過硫酸氫鉀復合鹽，基本的生產工藝如圖1。

圖中的卡羅酸是單過硫酸氫鉀復合鹽生產必不可少的一個原料，而卡羅酸的純品則是一種超強酸，可以溶解包括金子在內的幾乎一切金屬。一種超強酸和強堿（碳酸鉀）的反應產物是偏酸性的，實際上單過硫酸氫鉀復合在25℃時，1%的水溶液pH值為2.3，而且其在酸性環境下效果會更好，因此我們水產用的過硫酸氫鉀底改片以及其他解毒或者殺菌產品，其pH值一定是偏酸性的，如果為堿性，則一定為假貨了。

1.3 在水產上的基本應用

目前，過硫酸氫鉀復合鹽在水產上的應用主要集中在三個方面：改底、解毒、殺菌。

表2 過硫酸氫鉀復合鹽在水產上的應用

目前來說，水產用過硫酸氫鉀復合鹽在水產上的應用最為廣泛的是在底改方面，而底改產品也是造假的重災區，而解毒產品及殺菌產品，因為配方及價格原因，大部分廠是不生產的。

2 水產用過硫酸氫鉀復合鹽的真、假檢測方法

為什么過硫酸氫鉀復合鹽的造假如此瘋狂呢，主要還在于過硫酸氫鉀復合鹽的檢測方法不具有唯一性，比如最常用的碘化鉀檢測方法是可以檢測有效氯含量，也可以檢測活性氧含量，但這個檢測方法并不能區分是不是過硫酸氫鉀，實際上過硫酸鈉、過硼酸鈉、氯制劑也一樣可以得到檢測結果。

為了更好的了解一些檢測方法，我們將從多個方面探討這個問題，為此我們要去了解過硫的一般配方差異，同時探討科研所用的檢測方法，最后我們再探討養殖戶可以用的檢測小技巧。

2.1 過硫酸氫鉀復合鹽的配方差異

過硫酸氫鉀復合鹽底改片常見的配方可以分為三種：真原料好配方、真原料差配方、其他原料，這三種配方之間的一些表現如表3：

表3 過硫酸氫鉀復合鹽的三種配方

在知道這三種配方，并且知道配方的一些表現差異之后，我們再來探討以下一些檢測方法：

2.2 過硫酸氫鉀復合鹽一錘定音法

過硫酸氫鉀復合鹽的檢測有沒有一錘定音的方法？如果從科研的角度，肯定是有的，比如采用液相色譜法，再配合質譜法，就可以判定產品的成份和基本含量了。

另外，可以通過CuO/過硫酸氫鉀體系催化氧化苯酚來檢測過硫酸氫鉀復合鹽產品，或者通過過硫酸氫鉀復合鹽參與的有機反應，能把過硫酸氫鉀復合鹽產品與其他氧化劑做出區分。

也可以選擇EDX（X射線能量光譜儀）分析法，當然也可以選擇使用XRF（核磁共振波譜分析儀）、FTIR（紅外光譜分析）、XRD（X射線熒光光譜儀）進行鉀離子的定性分析，通過直接分析產品中是否含有鉀離子從而輔助判斷產品真假。

但是這些方法在養殖戶或者經銷商那里很難實現，而且費用也非常的高，幾乎沒有辦法去推廣。

2.3 過硫酸氫鉀復合鹽綜合鑒別法

在了解上述一些知識后，我們可以針對當前真、假過硫酸氫鉀復合鹽配方之間的原料差異做一些有針對性的鑒別，這些鑒別方法要符合簡便及可操作兩個要求，從而可以讓養殖戶或者經銷商進行初步鑒別。

首先，綜合鑒別法有一個原則，即鑒別過硫酸氫鉀底改片絕不能只用一種方法進行，一定要用至少2種或者以上的方法進行綜合鑒別，而且建議可以一次性鑒別多個產品，通過對比，也能得出一些差異性的結果，從而讓鑒別的結果更準確一些。

以下則為鑒別真、假過硫酸氫鉀復合鹽的一些實用小技巧：

2.3.1 pH值檢測法

pH值檢測法分為兩種，一種是酸堿檢測法，一種是極限配方的pH值范圍檢測法。

表4 pH值檢測法——酸堿檢測法

結果判定：凡是pH值大于7的，一律為假貨。

結果分析：過硫酸氫鉀復合鹽一定是呈現酸性。

pH值檢測法的第二種是極限配方的pH值范圍檢測法，在過硫酸氫鉀復合鹽底改片的配方中，有兩個原料是必不可少的，一個是單過硫酸氫鉀復合鹽，一個是元明粉，但如果只用這兩種原料壓片，產品是肯定不行的，必需要復配其他原料，包括有機酸、表面活性劑、吸氯劑等等，但復配的原料呈現堿性的肯定不會太多（泡騰片除外，泡騰片要額外加入小蘇打）。那我們首先可以直接將單過硫酸氫鉀復合鹽與元明粉直接按比例復配，得到一個極限配方的pH值范圍，如下表：

表5 極限配方的pH值

結果判定：對于過硫酸氫鉀復合鹽底改片，其pH值與極限配方的pH值不應相差太大，而且結果要盡量低于極限配方的pH值。

結果分析：實際上如果只考慮底改片的配方，成品的pH值基本都要低于上表中的pH值，以上表中某真品實際的檢測值，我們可以看到這一點，主要的原因在于在底改片配方中一般都會加入一些有機酸。當然，一些高含量的粉劑產品并不會加入元明粉，復配的檸檬酸鈉有可能增加，這時成品的pH值會高于極限配方，這個需要根據實際情況進行判定。

但不管如何，20%的過硫酸氫鉀復合鹽底改片，其pH值超過4以上就要慎重考慮了，如果超過5，那基本可以判定有問題了。

最后再講一句，如果“有心人”關注了這一點，在配方中調入一些酸性原料，這一點還是容易達成的，因此1～2年之后，這個小方法也只能做為一個參考了。

2.3.2 余氯對比檢測法

余氯對比檢測法，就是通過對自來水以及放入過硫底改片的自來水進行滴入余氯試劑，最終通過顏色差異進行判定的一種檢測方法，具體操作如下：

表6 余氯對比檢測法

如圖2所示，藍色箭頭所指的即為自來水滴入10滴余氯檢測試劑之后的顏色，此顏色一直會比較穩定。而其他燒杯里，則為放入過硫酸氫鉀底改片10s后再滴入10滴余氯檢測試劑之后的顏色。

結果判定：顏色越深的越不好，顏色越接近的越好。

結果分析：余氯檢測結果越低肯定越好，這是我們判定此結果的出發點。

2.3.3 包裝檢測法

拿到成品后，不管是鋁箔袋裝還是桶裝，至少可以做以下三個檢測：

第一、包裝上面是否標含量。未標示含量的產品基本考慮為有問題；

第二 檢測包裝袋是否漲袋，凡是漲袋的產品均可理解為內部提前發生了反應，產品的穩定性肯定是有問題的。

第三、檢測包裝袋是否被腐蝕，凡是鋁箔袋明顯被腐蝕的產品，都應考慮刺激性過大的問題，或者配方有問題，或者包材沒選好。

2.3.4 氣味檢查法

第一、打開包裝聞氣味。

打開包裝袋的當時，直接聞產品的氣味，如果有明顯的氯味，則產品的配方肯定有問題。

第二、溶于食海水/鹽水聞氣味。

有些公司的業務經理會直接拿個杯子，倒上海水或者用淡水多加點食鹽，再把一片“過硫酸氫鉀底改片”扔進去，很快就可以明顯聞到刺激的氯氣味，而且持續時間很長，這樣就可以證明產品的氧化性超強，從而證明這是好的過硫酸氫鉀產品。果真如此么？實際上這也是一個經不起推敲的論斷：

一、有些含氯制劑，比如二氯、三氯、亞氯放到水溶液中，即使不加食鹽，也會出氯氣，更不要說放到食鹽水中了。

二、過硫酸氫鉀復合鹽產品遇到食鹽水是可以氧化出氯氣，但好的配方味道很淡，釋放很緩慢。如果這個反應很激烈，氯的味道出的很快，那么至少證明此類產品在“緩釋”上面做的很不好，刺激性會很大。因為過硫酸氫鉀復合鹽是一類強氧化物，如果不能很好的控制其氧化性的表達，那么其對苗種、患病動物都會帶來強烈的刺激性。

實際上，真正好的配方，應該向鏈式循環反應靠近，即使用氯氣捕捉劑，將過硫酸氫鉀與食鹽反應出來的氯氣抓住，讓氯在水里不停的循環反應，直到過硫酸氫鉀復合鹽消耗完為止。這即可以增加殺菌效果，又極大的減緩了過硫酸氫鉀氧化性的表達，大幅度提高了產品的安全性。

如果確定了是正規的產品，那么可以通過食鹽水出氯氣的方法來判定產品配方的好與壞，通過這種試驗對比，實際上，真品出氯氣越少越好。

2.3.5 打黑泥檢測法

很多公司為了證明自己的產品氧化能力強，是真的過硫酸氫鉀，會在推廣會上或者在經銷商門店里，用透明的容器裝上塘里的黑泥，再加上水，丟一片或兩片產品下去，30min左右，黑泥會明顯的轉黃泥，就如圖3。

有些經銷商、養殖戶看到了產品如此明顯的效果，也非常心動。對經銷商來看，明顯的效果會更容易推廣產品；而對于養殖戶來說，黑泥能轉黃，那肯定產品好啊！

實際上，上面是一個真實的謊言，涉及的相關誤區如下：

一、快速的將黑泥轉黃，只能證明產品中含強氧化劑或漂白劑，但并不能證明一定是過硫酸氫鉀在起效果，比如產品中使用過硫酸鈉、過硼酸鈉、亞氯酸鈉、或者其他氯制劑等，都可以起到此類效果。

二、從另外一個角度我們來看此類產品：當氧化能力達到這種程度的時候（30min左右將黑泥打透3～5cm），你不擔心此類產品的刺激性么？動物苗種受得了么？蝦蟹蛻殼時什么感覺？實際上，在螃蟹養殖的8月份，很多所謂的“過硫酸氫鉀”產品是不能使用的，因為它們用后會“燒草”！

三、實際上，保真的過硫酸氫鉀底改片，如果未添加其他強氧化劑，是絕不可能在1h左右達到以上效果的，即使50%的含量也不可能！

真實的情況是：保真的過硫酸氫鉀底改片用后只會將表面一層黑泥氧化成黃色（大概3mm左右），同時這層黃泥明顯有一種蓬松的感覺，像被蚯蚓爬過一樣——定期使用保真的過硫酸氫鉀類底改片，會緩慢的氧化底泥，同時更會明顯的疏松底泥，讓水底通透，保證了底泥的自凈能力與緩沖能力。如果其他類型的強氧化劑，雖然將黑泥氧化成了黃泥，但更多的是得到了一塊“死泥”！而使用好的過硫酸氫鉀改底解毒后使底部的泥土變疏松，使解毒后的殘餌和死藻微粒懸浮，從而為有益微生物和魚蝦提供了營養源，塘底不會造成板結。

2.4 檢測結果

筆者在2020年5月份對購買的22個公司的樣品做了一次綜合性的檢測，結果如下：

表7 綜合檢測表

從以上表格中初步可以得到如下結論：

一、單項檢測的排除率

表8 單項檢測排除率表

二、綜合兩種方法的排除率

表9 綜合檢測排除率表

我們可以從排除率上看出，當綜合兩種以上的檢測方法時，排除率會大幅度上升，甚至使用余氯檢測+pH值檢測法，做到了100%的排除（22個樣品中排除了18個，其余4個最終檢測確實為真品）。

當然在結果的篩選過程中，會有一些人為因素的干擾，建議大家可以多使用幾種檢測方法完成綜合型的測試。

2 總結

過硫酸氫鉀底改片是一種綜合型的氧化底改，對于水產養殖的幫助非常大，但一些配方不好或者用假原料做出的產品確實影響了養殖戶對產品的效果信任，當前又沒有很好的能一錘定音的檢測方法，這讓堅持做真品和找真品的人都非常著急。

有時候和一些業內朋友溝通的時候，大家很擔心劣幣驅逐良幣的現象會加劇，我希望文中提到的一些方法真幫助到大家，也希望更多的朋友能在一起去探討、尋找更加實用的檢測方法，最終能幫助養殖戶用上真正好的產品。