侯冠秋
摘要:焦化產品包括煤氣、焦炭、硫酸銨、粗苯和煤焦油等,這些焦化產品主要用于工業深加工,焦化產品作為深加工的原料得到了廣泛的應用。本文分析了焦化產品的回收與精制。
關鍵詞:焦化產品;回收;精制
一、焦化產品回收的重要性
目前,我國焦化行業的發展呈現出企業數量多、企業規模普遍小、整體機械設備和技術水平相對落后的現狀。這種情況導致了最直接的后果,即產品回收率無法達標、利用率無法提升,而且會對自然環境造成極大污染破壞,影響焦化行業市場的未來發展。在新時期,環保已成為國家級的一項重要工作,所以焦化行業需圍繞這一核心開展工作,注重未來焦化產品的回收,只有這樣才能為其未來的發展打下良好基礎。因此,焦化產品回收能在一定程度上促進產業、企業發展,為環保提供助力。此外,目前我國經濟處于穩定增長狀態,房地產業的快速發展促進了國內焦炭需求的明顯增長,這無疑為焦化企業的發展創造了良好的市場環境。另外,應注意的是,在回收焦化產品后,可通過精煉提取其它物質。
二、煤氣脫焦油霧
煤氣在初冷器中冷卻后,每立方米中殘留2~5g焦油,充分利用鼓風機的離心力作用能除去部分焦油,但不能完全除去煤氣中的焦油。在回收車間的后續工序中,這些焦油會析出,污染硫銨工序中的設備及溶液,導致產品質量出現酸性。清除煤氣中焦油霧的方法很多,電捕焦油器在我國得到了廣泛的應用。大多數焦化企業使用多管電捕焦油器,該種電捕焦油器管子中心導線是負極,沿管壁是正極,煤氣中的焦油霧滴在管道中通過電廠時會轉化為帶負電的質點,然后沉積在管壁,最后被捕集后從下部導出。由于鹽及水增加了焦油的帶電性能,因而電捕焦油器在除塵干燥煤氣方面的工作效率低。此外,電捕焦油器一般設置在鼓風機前后,由于鼓風機前的煤氣溫度低,有利于去除煤氣中的禁品粒和焦油霧,但鼓風機正面為負壓,極易在絕緣子處著火,因此,在鼓風機后面較安全可靠。鼓風機后煤氣中的焦油含量明顯低于鼓風機前含量,而鼓風機后焦油霧滴超過機前。一些焦化企業在鼓風機后正壓段設置電捕焦油器,通過改進電暈極端結構,防止煤氣進入絕緣箱等,以確保電捕焦油器的安全運行。
三、焦油和氨水分離
集氣管來的氯水、熱油、焦油渣在澄清槽中實現分離,應分離上述混合物。由于焦油本身的性質,很難除去水分及焦油渣,焦油粘度大,沉淀分離困難。部分焦油溶于水,由于焦油中含有極性化合物,因此多環芳香化合物與水和含于水中的鹽類均質性能提高,焦油和水形成穩定的乳化液。焦油中含有的固體顆粒加劇了乳化液的形成。焦油中固體粒子較小,約小于0.1mm,焦油密度為1180~1220kg/m3。焦油渣密度為1250kg/m3,差異小,焦油渣很難從焦油中沉淀出來。氨、焦油、焦油渣的分離溫度為80~85℃,可降低焦油粘度,提高沉降分離性能。
為滿足分離質量要求,采用加壓沉降分離,離心分離后用氨水洗滌方法。沉降分離溫度可提高到120℃~140℃。蒸發水分,降低焦油粘度,提高沉降分離效率。它可提高焦油和焦油渣的分離,用氨水多次洗滌焦油還能改善焦油和焦油渣的分離。用低沸點油(如粗苯)稀釋焦油,然后將溶液與水和焦油渣分離。分離后焦油含水率可降至約0.3%,焦油渣沉淀出,高凝結組分也可分出。
四、煤氣初步冷卻
為回收煤化學產品,凈化煤氣,有利于加工利用,需進行粗煤氣分離。焦爐粗煤氣中含有水汽及焦油蒸氣等,應進行初步冷卻,分離焦油及水,煤氣應輸送至回收車間后續工藝及再利用。冷凝焦油與水需分離,焦油中的灰層應脫除。
焦爐粗煤氣溫度為650℃~800℃,通過上升管到達橋管,然后到達集氣管,此處噴70~75℃循環氨水,冷卻至80~85℃,大約60%的焦油蒸汽冷凝下來,這是重焦油部分。焦油及氨水混合物從集氣管及氣液分離器進入澄清槽。
煤氣由分離器去初冷器冷卻,殘余焦油及大部分水汽冷凝。煤氣冷卻至25~35℃,由鼓風機加壓,由于絕熱壓縮溫度上升10~l5℃。初冷器后煤氣含有焦油及水霧滴,它們在鼓風機離心力下大部分以液態析出,其它在電捕焦油器電場作用下沉降。
由于比重不同,焦油及氨水在澄清槽中分離,氨水高于焦油,底部沉積物是焦油渣。它由煤塵與焦粉組成,用刮板從槽底取出,送回配煤機。氯水用泵送至橋管及集氣管進行噴灑冷卻和再循環。焦油用泵送到焦油精煉車間。為避免焦渣沉積在焦油槽底,可采用泵攪拌人工除渣。
氨水是集氣管噴灑用循環氨水和初冷器冷凝氨水。氨水含錢鹽,氯含量4~5g/m3;氨水也含有酚類。在循環氮水中,70~80%的氯化銨不易水解,加熱后難以分解,即固定銨。初冷器的冷凝氟水為80~90%的水解碳酸氫銨、硫化銨、氰化氨,受熱后可分解,即揮發性氯。為避免循環氯水中的氯化銨積累,外排部分循環氯水,并在剩余氯水中補充部分冷凝氨水入循環氨水。
大量的冷卻噴氨水是由于從加熱爐排出的粗煤氣溫過高造成的,煤氣和噴灑氨水間的蒸發換熱在生成的水滴表面進行。橋管與集氣管噴頭所處空間小,水滴與粗煤氣接觸時間短,所以熱換表面積小,冷卻效率低。同時,噴灑氨水中含有煤及焦塵粒、焦油和腐蝕性鹽類,這限制了噴嘴采用小孔徑結構,因小孔徑易堵塞,需經常清掃。噴吹嘴孔徑為2~3mm,可用于噴灑,但水滴大,下落路徑短,使換熱條件惡化。蒸發水分置只占水滴量的一小部分,因此,采用熱水噴灑來提高水滴蒸發蒸汽壓,加快蒸發速度,改善煤氣冷卻。由于水蒸發潛熱大,水溫上升顯熱小,冷水噴灑不可行。否則,噴灑量會增大幾倍。若氨水噴灑過多,集氣管中的重焦油會與氨氮水一起流動,有利于送至回收車間。
初冷器入口處的粗煤氣含有約50%或65%的水汽量,這些水來自煤帶入水分約60~80kg/t。煤熱解生成水約為20~30kg/t,集氣管蒸發水汽約為180~200kg/t。初冷器中的冷卻冷凝水量可達到92~95%,初冷器后的煤氣被水汽飽和,其水汽含量為10~15kg/t(根據裝煤量)。初冷器中90%的交換熱量由煤氣中的水汽冷凝釋放的熱量。初冷器后煤氣質量降低約65%,容積小于60%,還能降低輸送功耗。
在初冷器中,焦油冷凝,尤其是其中所含的奈。奈的沸點低于焦油中其他組分,可升華形成霧狀及塵粒,懸浮在氣體中的奈品粒。因此,煤氣在冷卻管表面有奈結品析出,導致傳熱系數降低。同時,導管中可能會形成堵塞物。為避免奈于管道及設備中的凝結,應脫除焦油與奈。初冷器的運行將影響煤氣輸送及回收車間的后續工藝系統,尤其是氰回收部分。
煤氣冷卻用于管殼式冷卻器,包括立管、橫管式。管間走煤氣,管內走冷卻水,冷卻水出口溫度為40~45℃,送至水冷塔。
管式冷卻器的缺點是消耗大量金屬。因此,為了清除管內水垢,重新采用直接冷卻器,煤氣與冷卻水直接接觸。金屬耗材少,節省投資。除冷卻外,直接冷卻水還起到洗滌煤氣的作用。煤氣可先用于間接管式冷卻,溫度降至55℃,進入直接冷卻器,將煤氣溫度降至30℃以下,減少了所需傳熱面積,節省了投資。
燃氣初冷用冷卻水消耗量大,每1000m3煤氣耗水量約為20m3,通過空氣冷卻及水冷卻兩段方法可降低耗水量。焦爐煤氣從焦爐中攜帶大量熱量,有利于回收利用。
參考文獻:
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