沸石催化劑TS-1的活性位點研究獲進展

近日，瑞士蘇黎世聯邦理工學院、德國科隆大學、德國Fritz Haber研究所以及巴斯夫公司的一項聯合研究表明，工業催化劑鈦硅沸石-1(TS-1)在丙烯轉化為環氧丙烷(PO)反應中的活性位點是雙核的，含有兩個鈦原子，且具有協同效應，而非普遍認知的單核，只有一個孤立的鈦原子。相關研究成果發表在《自然》雜志。

TS-1是一種以鈦原子取代分子篩骨架中的硅或鋁原子而形成的含四配位鈦的雜原子分子篩。它的發現為研究高選擇性的烴類氧化反應和開發環境友好工藝奠定了基礎，被認為是20世紀80年代沸石催化的里程碑。

新認知：TS-1的活性位點是雙核的，含有兩個鈦原子。該聯合研究團隊使用固態17O核磁共振(17O NMR)光譜技術，結合一系列其他分析技術和計算模型，探究了TS-1的活性位點，結論如下：①合成了一組具有不同鈦含量的催化活性TS-1材料，并將其與H2O2反應，其中兩個氧原子均為17O。使用17O NMR觀察到的反應中間體的光譜特征與Berkessel-Katsuki環氧化催化劑類似，這是一種可溶解的鈦催化劑，能促進環氧化反應，并具有雙核活性位點(即活性位含有兩個鈦原子)，表明TS-1中的活性位點也是雙核的。②研究者使用計算模型來計算與H2O2反應在TS-1中形成的鈦物種的17O NMR光譜，證實了觀察到的17O NMR譜可能是由雙核物質產生的。結合紫外-可見漫反射光譜和拉曼光譜表征結果，研究人員得出結論，TS-1中的活性位點由夾在兩個鈦離子之間的過氧基物種組成。③使用計算模型來評估TS-1中的雙核鈦位點是否可以在H2O2存在下激活丙烯進行環氧化反應，結果表明，模擬的雙核位點確實促進了丙烯環氧化的有利反應途徑，從而證實這些雙核位點是TS-1催化劑的活性中心。

催化劑TS-1的活性位點研究獲進展，有望為改進和開發其他均質或異質催化劑提供參考。

[中國石化有機原料科技情報中心站供稿]