山東省主產(chǎn)區(qū)出口蘋果農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀調(diào)查分析

徐淑飛，邵 麗 ，張 靜，賀麗娜 ，任志斌

（1.蓬萊海關(guān)，山東蓬萊 265600；2.棗莊海關(guān)，山東棗莊 277102；3.煙臺(tái)海關(guān)，山東煙臺(tái) 264001）

蘋果因口感清脆香甜、營養(yǎng)價(jià)值高，受到全球消費(fèi)者歡迎[1]。我國作為蘋果種植大國，近年來年均產(chǎn)量都在4 000萬t以上，不僅滿足國內(nèi)消費(fèi)者的需求，還遠(yuǎn)銷國際市場(chǎng)，帶動(dòng)了農(nóng)村經(jīng)濟(jì)的發(fā)展[2]。然而，我國作為蘋果生產(chǎn)大國，卻非出口強(qiáng)國，鮮蘋果出口量不到全國蘋果總產(chǎn)量的2.5%。山東省作為我國蘋果主產(chǎn)區(qū)，近3年來年均出口量占到全國的45%以上，主要出口目的地為東南亞中低端市場(chǎng)，出口到歐美等高端市場(chǎng)的蘋果較少[3]。阻礙我國蘋果進(jìn)入高端市場(chǎng)的關(guān)鍵因素是農(nóng)藥殘留超標(biāo)，以及農(nóng)藥最大殘留限量（MRLs）等方面存在技術(shù)性貿(mào)易壁壘[4]。

目前，歐美等國家在果品質(zhì)量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的基礎(chǔ)上，制定了較為詳盡的蘋果中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，而我國相關(guān)研究相對(duì)滯后，蘋果中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)不足，部分常用農(nóng)藥的限量標(biāo)準(zhǔn)高，導(dǎo)致果園用藥不規(guī)范，給出口蘋果進(jìn)入高端市場(chǎng)帶來風(fēng)險(xiǎn)[5]。本文通過對(duì)山東省出境注冊(cè)蘋果園中的蘋果進(jìn)行農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)，以期了解蘋果中農(nóng)藥殘留的種類及含量，評(píng)價(jià)其貿(mào)易風(fēng)險(xiǎn)，為蘋果生產(chǎn)規(guī)范使用農(nóng)藥和限量標(biāo)準(zhǔn)制修訂提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

根據(jù)海關(guān)提供數(shù)據(jù)，山東省目前共有出境注冊(cè)蘋果園352家，其中膠東地區(qū)（煙臺(tái)市、青島市、威海市）占全省注冊(cè)總數(shù)的97.7%，因此采樣點(diǎn)主要設(shè)置在該地區(qū)，2020年從煙臺(tái)（棲霞市、龍口市、蓬萊市和招遠(yuǎn)市）、威海（文登區(qū)、榮成市）、青島（萊西市）7個(gè)出口蘋果主產(chǎn)區(qū)抽取84份蘋果樣品。

1.2 監(jiān)測(cè)藥物種類

依據(jù)出境注冊(cè)蘋果園農(nóng)藥使用情況，以及歐美等國家和我國的蘋果農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)比較，主要開展15種有機(jī)磷農(nóng)藥（毒死蜱、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、水胺硫磷、馬拉硫磷、對(duì)硫磷、敵敵畏、三唑磷、氧樂果、殺撲磷、殺螟硫磷、治螟磷、丙溴磷和保棉磷）；7種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥（甲氰菊酯、氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、高效氯氟氰菊酯和氯氟氰菊酯）；7種殺菌劑（三唑酮、甲霜靈、腐霉利、咪鮮胺、戊唑醇、甲基硫菌靈和多菌靈）；2種殺螨劑（噠螨靈、乙螨唑）；1種二硫代氨基甲酸酯類農(nóng)藥（苯醚甲環(huán)唑），共計(jì)32項(xiàng)指標(biāo)的監(jiān)測(cè)。

1.3 農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法

采用現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)樣品中的32種農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，具體采用的標(biāo)準(zhǔn)見表1。

表1 32種農(nóng)藥參數(shù)及采用的標(biāo)準(zhǔn)方法

2 結(jié)果與分析

2.1 蘋果中農(nóng)藥殘留結(jié)果總體分析

84份蘋果樣品中，36份樣品有農(nóng)藥殘留檢出，農(nóng)藥殘留檢出率為42.4%，主要為多菌靈、甲基硫菌靈、毒死蜱、戊唑醇、聯(lián)苯菊酯及苯醚甲環(huán)唑，檢出率分別為37.6%、15.3%、27.1%、5.9%、4.7%和11.8%，其余26種農(nóng)藥未檢出。農(nóng)藥多殘留樣品（檢出2種及以上的農(nóng)藥殘留）占樣品總數(shù)的35.7%，所檢出的農(nóng)藥殘留量均在GB 2763—2021規(guī)定的限量范圍內(nèi)，無超標(biāo)樣本[9]，見表2。

表2 蘋果中農(nóng)藥殘留檢出的具體情況

2.2 不同采樣點(diǎn)蘋果中農(nóng)藥殘留結(jié)果分析

不同采樣點(diǎn)蘋果樣品農(nóng)藥殘留結(jié)果存在較大差異，具體檢出情況見表3。其中采樣點(diǎn)3和采樣點(diǎn)7檢出率較高，分別為61.1%和50.0%；采樣點(diǎn)1、采樣點(diǎn)2、采樣點(diǎn)5檢出率次之，分別為43.8%、38.9%、37.5%；采樣點(diǎn)4和采樣點(diǎn)6檢出率最低，分別為25.0%和33.3%。

表3 各采樣點(diǎn)農(nóng)藥殘留檢出的具體情況（單位：mg/kg）

3 討論

3.1 出境注冊(cè)蘋果園農(nóng)藥使用情況分析

農(nóng)藥廣泛用于蘋果種植各個(gè)環(huán)節(jié)，因此，蘋果農(nóng)藥殘留問題受到普遍關(guān)注。通過調(diào)查分析，山東省出境注冊(cè)蘋果園農(nóng)藥殘留檢出率為42.4%，低于董峰光等[10]研究的煙臺(tái)地區(qū)蘋果農(nóng)藥殘留檢出率的53.91%及聶繼云等[11]研究的陜西、山東、河南等9省區(qū)蘋果農(nóng)藥殘留檢出率的89.5%。蘭豐等[12]對(duì)山東省主產(chǎn)區(qū)蘋果的研究顯示，農(nóng)藥多殘留（檢出2種及以上農(nóng)藥殘留）檢出率為78%，而山東省出境注冊(cè)蘋果園農(nóng)藥多殘留樣品檢出率為35.7%。通過對(duì)出境注冊(cè)蘋果園與未注冊(cè)蘋果園比較表明，前者農(nóng)藥使用更規(guī)范，蘋果中農(nóng)藥殘留較少，污染程度較輕。建議未注冊(cè)蘋果園通過建立合作社，積極申請(qǐng)出境注冊(cè)蘋果園備案，參照出境注冊(cè)蘋果園標(biāo)準(zhǔn)管理，提升產(chǎn)品品質(zhì)。

蘋果實(shí)際種植過程中使用農(nóng)藥種類較多，常用的有70余種。董峰光等[10]研究發(fā)現(xiàn)多菌靈和甲基硫菌靈檢出率較高，分別為49.78%和12.83%；聶繼云等[11]研究發(fā)現(xiàn)多菌靈、甲基硫菌和毒死蜱檢出率較高，分別為76.5%、19%和20%；蘭豐等[12]研究發(fā)現(xiàn)多菌靈、啶蟲脒和毒死蜱檢出率較高，分別為59.1%、33.6%和28.2%。山東省出境注冊(cè)蘋果園農(nóng)藥殘留主要為多菌靈、甲基硫菌靈、毒死蜱、戊唑醇、聯(lián)苯菊酯及苯醚甲環(huán)唑，檢出率分別為37.6%、15.3%、27.1%、5.9%、4.7%和11.8%。通過比較表明多菌靈、甲基硫菌靈和毒死蜱均為檢出較高的農(nóng)藥，多菌靈和甲基硫菌靈是常用的殺菌劑，毒死蜱是常用的殺蟲劑，由于使用效果較好，被果農(nóng)普遍使用，存在濫用的風(fēng)險(xiǎn)，建議對(duì)其進(jìn)行長期的監(jiān)測(cè)，并研發(fā)更合適的替代品。

3.2 出境蘋果農(nóng)藥殘留檢出風(fēng)險(xiǎn)分析

近年來，我國加大了農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的研究力度，現(xiàn)行限量標(biāo)準(zhǔn)的制修訂速度明顯加快，限量標(biāo)準(zhǔn)不斷完善，但與歐盟、日本等發(fā)達(dá)國家還存在差距[1]。目前，我國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了240種農(nóng)藥在蘋果中的最大殘留限量，其中126種農(nóng)殘限量直接針對(duì)蘋果，114種農(nóng)藥殘留限量執(zhí)行仁果類水果的限量要求，而直接針對(duì)蘋果的限量標(biāo)準(zhǔn)歐盟有506種，日本有334種，美國有158種，并且歐盟和日本均制定了嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)無具體限量標(biāo)準(zhǔn)且不屬于豁免物質(zhì)的農(nóng)藥殘留，都以0.01 mg/kg為限值。

通過對(duì)山東省出口蘋果農(nóng)藥殘留調(diào)查分析，結(jié)果表明多菌靈、戊唑醇和苯醚甲環(huán)唑檢出值未超過相關(guān)國家的限量標(biāo)準(zhǔn)要求，甲基硫菌靈有12份樣品檢出值超出了歐盟的限量標(biāo)準(zhǔn)要求，檢出率為14.3%；毒死蜱有3份樣品檢出值超過了美國和歐盟的限量標(biāo)準(zhǔn)要求，檢出率為3.57%；聯(lián)苯菊酯有2份樣品檢出值超過了歐盟的限量標(biāo)準(zhǔn)要求，檢出率為2.38%，具體檢出情況見表4。蘋果農(nóng)藥殘留超標(biāo)，降低了我國蘋果進(jìn)入國際高端市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)力，增加了對(duì)外貿(mào)易風(fēng)險(xiǎn)。引起相關(guān)農(nóng)藥殘留超標(biāo)的重要原因是我國限量標(biāo)準(zhǔn)過于寬松，如種植過程中的常用農(nóng)藥毒死蜱，我國的限量是歐盟和美國的100倍，甲基硫菌靈的限量我國是歐盟的500倍，聯(lián)苯菊酯的限量我國是歐盟的50倍。建議在制定農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的過程中，不僅要立足國內(nèi)產(chǎn)業(yè)發(fā)展需求，也要依據(jù)國際限量標(biāo)準(zhǔn)要求，制定更嚴(yán)格的限量標(biāo)準(zhǔn)，不斷提升產(chǎn)品質(zhì)量。

表4 農(nóng)藥殘留檢出情況與高端消費(fèi)市場(chǎng)限量標(biāo)準(zhǔn)比較（單位：mg/kg）

4 結(jié)論

通過標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)山東省出境注冊(cè)蘋果園采集的樣品進(jìn)行了32種農(nóng)藥篩查分析，農(nóng)藥殘留檢出率為42.4%，低于未注冊(cè)蘋果園的檢出率，檢出的農(nóng)藥殘留水平不高，均低于我國規(guī)定的農(nóng)藥最大殘留限量值。檢出的農(nóng)藥殘留主要為多菌靈、甲基硫菌靈、毒死蜱、戊唑醇、聯(lián)苯菊酯及苯醚甲環(huán)唑，部分樣品甲基硫菌靈和聯(lián)苯菊酯檢出值超過了歐盟限量標(biāo)準(zhǔn)要求，毒死蜱的檢出值超過美國和歐盟的限量標(biāo)準(zhǔn)要求，存在對(duì)外貿(mào)易風(fēng)險(xiǎn)，在制定出境注冊(cè)蘋果農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，應(yīng)予以重點(diǎn)關(guān)注。