提高水質鉻（Ⅵ）檢測結果精密度和準確度的方法*

賴永忠 ，陸國永 ，占美君 ，紀楷濱 ，陳先毅

（1.汕頭大學 a.海洋生物研究所；b.廣東省海洋生物技術重點實驗室，廣東 汕頭 515063；2.汕頭市環境保護監測站，廣東 汕頭 515041）

在日常使用GB 7467-87 過程中，筆者發現方法存在諸多涉及方法精密度和準確度問題需進一步完善[1-4]。針對顯色劑和酸的加入順序問題，研究認為先加顯色劑有利于保證良好的方法準確度[3,5]和批次樣品間的精密度[3]；先加酸導致的準確度欠佳問題，畢彤等[5]認為實際樣品存在還原性干擾。而純水配制的標準點水樣也存在類似現象，推測為酸性環境下鉻（Ⅵ）與顯色劑或顯色產物間存在褪色反應[3]。因此，需要注意標準曲線的測定過程，特別是低濃度標準曲線濃度點，低濃度點吸光度偏低將導致標準曲線截距為明顯的負值，最終影響低濃度樣品的準確度。測定波長和參比波長處吸光度的同時測定，可從參比波長處吸光度的平行性及高低來評估、校正系統誤差和實際樣品基體對測定波長處吸光度的影響[4]，這是雙波長法的工作原理，已有很多文獻[1,3,4,6-8]證實雙波長法有利于改善六價鉻檢測方法的精密度和/或準確度。

然而，現有研究僅限于所用的單批次酸，結果并不能代表國產H3PO4的質量現狀，有必要對更多來源的H3PO4進行調查研究。本研究收集了廣東省粵東4 市（汕頭市、揭陽市、梅州市、潮州市）轄區內主要生態環境檢測機構（包括各級生態環境監測站和第三方檢測機構）所用H3PO4，涉及9 個國內磷酸生產商，共16 批次未開瓶的不同純度H3PO4，調查發現這些濃H3PO4用于環境水質中鉻（Ⅵ）檢測時，均存在先加酸再加顯色劑時準確度欠佳的問題，同時進一步驗證了優化后實驗步驟（先加顯色劑后加酸）和雙波長法的優點。……