以檸檬醛合成酮類香料的研究進展及市場應用

劉新新，王 敏

（富海研發有限公司，山東 東營 257400）

檸檬醛（citral）是一種非常重要的精細化學中間品，具有正反異構體——香葉醛（反式）和橙花醛（順式）兩種結構[1]，天然檸檬醛存在于很多植物中，其中檸檬草、丁香羅勒、山蒼子等植物中含量尤其豐富，精油中檸檬醛含量占60%以上，工業上可以從天然精油中提取而得。但天然檸檬醛有一定的揮發性，在日常環境中易發生化學變化，不能被廣泛應用，因此，采用化學合成方式制備檸檬醛具有重要意義。合成檸檬醛的方法主要有兩條路線：（1）以甲基庚烯酮、乙炔為原料合成脫氫芳樟醇再經重排后制得；（2）以異丁烯為原料合成異戊烯醇、異戊烯醛，再進行醛醇縮合重排制得。

目前，全球只有3 家檸檬醛生產商，分別是德國巴斯夫集團（BASF），新和成控股集團有限公司（NHU）和日本可樂麗株式會社（Kuraray）。2018 年，全球檸檬醛總產能約為5.3 萬 t·a-1,產量約為 4.1 萬 t。隨著巴斯夫與馬來西亞國家石油公司（Petronas）合資在馬來西亞新建的4 萬t·a-1檸檬醛裝置逐漸釋放產

能，國內萬華化學計劃新建的4 萬t·a-1檸檬醛及下游衍生物項目上馬，全球檸檬醛供應將趨于過剩。

工業中，接近2 萬t 檸檬醛用作合成β-紫羅蘭酮，進而用于合成維生素A。同時，紫羅蘭酮也是市場用量極大的香料品種之一，在香料領域紫羅蘭酮年消耗量超過3000t。因此，掌握紫羅蘭酮系列衍生物的合成方法，并以此開發新型香精香料對檸檬醛生產企業尤為關鍵，將對有效消化新增產能起到積極作用。

1 紫羅蘭酮類香料

1.1 假性紫羅蘭酮

假性紫羅蘭酮是合成紫羅蘭酮的必需中間體，應用比較廣泛。……