廢丙烯酸聚氨酯漆渣回收研究

何傳良，郭一帆，何 勰，李東風

(1 河南萬邦涂料有限公司, 河南 夏邑 476400；2 河南大學化學化工學院，河南 開封 475004)

丙烯酸聚氨酯漆是涂料行業中應用最為廣泛的品種之一，其硬度、柔韌性能好，具有很好的耐候性能和光澤度保持性能，表干快，大約半小時左右就能表干，應用范圍廣，干燥性能好，可應用于煤氣管道、油罐、車輛、機床、電機、船舶、橋梁、碼頭、煤氣柜及各類化工設備支架、管道等，也適用于蒸汽熱網管道以及使用溫度在140 ℃條件下的鋼結構作為防銹防腐[1-3]。

然而，在丙烯酸聚氨酯漆的噴涂、滾涂或噴涂作業過程中，總是有一部分漆成為廢料，或者涂漆剝落產生廢漆，這些廢漆干枯后形成廢漆渣[4-5]。雖然這些漆渣的成分與原漆近似，但是經過凝固后，性能發生了較大的變化，再生的難度較大。由于丙烯酸聚氨酯漆渣屬于國家認定的危險固體廢棄物，這些廢棄物需要出資通過專業的危廢公司進行處理。在處理過程要浪費大量資源，還會產生廢氣而污染空氣，存在嚴重的環境風險，同時由于這些廢料沒有被回收利用也會帶來資源的短缺，給企業帶來經濟負擔。現今隨著社會對固廢的安全處理和再利用的重視，如何對漆渣進行安全環保、成本低、資源利用最大化的回收利用是研發人員一直研究的方向。

本實驗采用化學降解和化學改性的方法，使廢丙烯酸聚氨酯漆渣完全酸化反應降解于一定溫度的有機酸中，在一定溫度下繼續加入多元醇控制條件進行酯化反應，同時加入聚醚或聚酯改善回收漆的品質和性能，重新制得丙烯酸聚氨酯，最終加入稀釋劑、過濾得到丙烯酸聚氨酯漆成品。

1 實 驗

1.1 原 料

廢丙烯酸聚氨酯漆渣，亞麻油酸，乙二醇，聚醚，二甲苯，氮氣，豆油脂肪酸，季戊四醇，丁醇，蓖麻油脂肪酸，丙三醇，聚酯，三甲苯。

1.2 實驗過程

先使廢丙烯酸聚氨酯漆通過完全酸化反應降解于一定溫度的有機酸中，然后在一定溫度下繼續加入多元醇控制反應條件進行酯化反應，同時加入聚醚或聚酯的改善再生漆的品質和性能，重新制得丙烯酸聚氨酯，最終加入稀釋劑、過濾得到丙烯酸聚氨酯漆成品。實驗中首先采用蓖麻油脂肪酸降解廢丙烯酸聚氨酯漆渣，重點考察了降解時間對再生漆性能的影響。在此基礎上，又進一步考察了亞麻油酸、豆油脂肪酸降解條件下廢丙烯酸聚氨酯漆渣再生漆的性能，以上回收工藝表述具體如下所示：

(1)將蓖麻油脂肪酸升溫后加入廢丙烯酸聚氨酯漆渣，進一步升溫至230 ℃，分別保溫1 h和2 h，使廢丙烯酸聚氨酯漆渣降解(取樣涂在玻璃板上為無顆粒、均勻的液體)；然后降溫至200 ℃左右，并加入丙三醇、聚酯進行酯化反應，同時加入二甲苯回流升溫，通入惰性氣體(氮氣)進行保護，升溫至240 ℃然后保溫1 h，取樣測酸價后反應物降溫至150 ℃左右，加入三甲苯作為溶劑，降溫至75 ℃過濾后得到再生后丙烯酸聚氨酯漆。

(2)將一定量亞麻油酸升溫后，加入廢丙烯酸聚氨酯漆渣，進一步升溫至230 ℃，保溫2 h，使廢丙烯酸聚氨酯漆渣完全降解；然后降溫至200 ℃左右，并加入乙二醇、聚醚進行酯化反應，同時加入二甲苯回流升溫，并通入惰性氣體，升溫至240 ℃恒溫2.5 h后，取樣測酸價后降溫至150 ℃，加入溶劑油二甲苯，降溫至70 ℃過濾后得到再生后丙烯酸聚氨酯漆。

(3)將一定量豆油脂肪酸升溫后加入廢丙烯酸聚氨酯漆渣，進一步升溫至230 ℃，保溫2 h，使廢丙烯酸聚氨酯漆完全降解；然后降溫至200 ℃左右，并加入季戊四醇、聚醚進行酯化反應，同時加入二甲苯回流升溫，通入惰性氣體(氮氣)，升溫至240 ℃然后保溫2 h，取樣測酸價反應物降溫至150 ℃，加入丁醇作為溶劑，降溫至75 ℃過濾后得到再生后丙烯酸聚氨酯漆。

2 實驗結果與討論

廢丙烯酸聚氨酯漆渣再生漆檢測標準參照丙烯酸聚氨酯漆技術指標進行檢測，丙烯酸聚氨酯漆技術主要指標如表1所示。

表1 丙烯酸聚氨酯漆技術指標Table 1 Technical specification of acrylic plyurethane paint

廢丙烯酸聚氨酯漆渣經蓖麻油脂肪酸降解，再生漆指標如表2所示。從表2可以看出，經蓖麻油脂肪酸不同降解時間降解后，再生漆外觀平整光滑，干燥時間、固體含量、硬度、附著力、柔韌性和耐水性均符合丙烯酸聚氨酯漆的性能指標要求。通過進一步對比可以看出，2 h降解后再生漆的硬度為0.7，表干時間為1 h，漆膜柔韌性為1 mm，其性能優于經過1 h降解后得到的再生漆，說明降解時間對丙烯酸聚氨酯漆的回收利用具有較大的影響。因此，在上述實驗的基礎上，均采用2 h的降解時間，進一步考察其它有機酸(亞麻油脂肪酸、豆油脂肪酸)對廢丙烯酸聚氨酯漆渣的再生情況。

表2 不同降解時間丙烯酸聚氨酯再生漆性能Table 2 Performance comparison of acrylic polyurethane paints recovered by different degradation time

采用亞麻油脂肪酸、豆油脂肪酸對廢丙烯酸聚氨酯漆渣進行降解，得到廢丙烯酸聚氨酯漆渣再生漆，其性能如表3所示。

表3 不同有機酸降解丙烯酸聚氨酯再生漆性能Table 3 Performance comparison of acrylic polyurethane paints recovered by different degradation time

由表3可見，實驗條件下利用亞麻油和豆油脂肪酸降解廢丙烯酸聚氨酯漆渣，除亞麻油降解再生漆粘度指標超出國家標準外，其余檢測項目均符合丙烯酸聚氨酯漆指標。

對比表2和表3可以發現，在三種有機酸中，采用豆油降解的丙烯酸聚氨酯再生漆固含量(61%)和硬度(0.8)均優于蓖麻油和亞麻油脂肪酸降解后得到的再生漆。因此，對比不同脂肪酸降解丙烯酸聚氨酯再生漆性能指標可知，采用豆油脂肪酸降解廢丙烯酸聚氨酯漆的性能最優，具有最高的實用價值。

圖1為經豆油脂肪酸降解再生后丙烯酸聚氨酯漆涂覆于設備表面圖，由圖1可見，廢丙烯酸聚氨酯漆渣經豆油脂肪酸降解的再生漆完全可以再利用，涂覆表面光滑平整，具有很好的效果，使得廢丙烯酸聚氨酯漆渣無需通過危廢公司進行處理，節約了廢漆處理的成本，避免產生二次污染，并且充分實現了固體廢棄物的回收再生及有價值利用。

圖1 豆油降解丙烯酸聚氨酯再生漆涂覆設備圖Fig.1 Painting equipment diagram of acrylic polyurethane paint with soybean oil degradation and regeneration

3 結 語

本文通過化學降解和化學改性的方法，采用不同有機酸降解廢丙烯酸聚氨酯漆渣，實驗結果表明采用蓖麻油和豆油脂肪酸降解廢丙烯酸聚氨酯漆渣可再生且再生漆符合相關質量標準，廢丙烯酸聚氨酯漆渣無需通過危廢公司進行處理，節約了廢漆處理的成本，避免產生二次污染，具有非常重要的實用價值，并且對其他類型廢漆渣的回收也具有很好的指導意義。