大米粉中總砷能力驗證計劃樣品的測定

周文華，胡 潔，楊 逸

（中糧東海糧油工業（張家港）有限公司 215634）

隨著社會經濟、現代工業的高速發展，全球資源、環境污染、生態不斷遭到破壞，水體污染、大氣污染、土壤污染日趨嚴重。一些含有砷等重金屬元素的廢水、農藥、煙塵會在土壤中積累，積累后的金屬元素進入農作物組織中，導致農作物中重金屬元素超標，其中砷和化合物具有較強的毒性，一般可通過水、大氣、食物等途徑進入人體。在國家食品安全監督抽檢中，大米中總砷污染事件時有發生，為了保證老百姓舌尖上的安全，對大米中砷含量的檢測非常重要，加強大米粉中總砷檢測水平，提升實驗室檢測能力尤為重要。本文就參加大米粉中總砷的能力驗證計劃樣品的測定方法及注意事項展開討論與研究。

1 能力驗證

1.1 樣品接收

為了評價實驗室檢測大米粉中總砷測定的技術能力和檢測水平，實驗室參加了某能力驗證機構組織的大米粉中總砷測定的能力驗證計劃，來檢閱實驗室檢測能力。

實驗室一般會收到2份不同總砷濃度的大米粉總砷測定能力驗證樣品，樣品收到后，先要檢查樣品的包裝有無破損，標簽是否清晰，如有異常及時和能力驗證計劃組織機構聯系。樣品檢查合格后，在能力驗證計劃組織機構系統中填寫樣品確認單，并按照外部委托樣品流程登記、編號、派發樣品。

在能力驗證檢測前，要仔細閱讀能力驗證計劃測試指導書相關內容，了解測試注意點，報告格式、報告時間等重要信息，根據測試指導書要求制定可行的實驗方案有計劃有步驟的開展實驗。

1.2 采用檢測方法

和砷檢測的相關標準主要有GB 5009.11-2014 《食品安全國家標準 食品中總砷及無機砷的測定》 、NY/T 1099-2006《稻米中總砷的測定 原子熒光光譜法》、SN/T 0448-2011《進出口食品中砷、汞、鉛、鎘的檢測方法電感耦合等離子體質譜（ICP-MS）法》、DBS52/ 020-2016《食品安全地方標準 食品中鉛、砷、汞、鎘、鋇、鉻、銀、鎳的測定 電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）》、GB 2762-2017《食品安全國家標準 食品中污染物限量》這5種檢測方法。

目前國內實驗室普遍采用的是GB 5009.11-2014 《食品安全國家標準 食品中總砷及無機砷的測定》中的第二法氫化物發生原子熒光光譜法，能力驗證計劃推薦但不限用該方法，其它方法或實驗室日常檢測的方法都可使用。

1.3 檢測方法原理

本實驗室采用的檢測方法為GB 5009.11-2014中的氫化物發生原子熒光光譜法，待測樣品經濕消解或干灰化處理后，砷以五價的形態存在，當加入硫脲后，使五價砷還原為三價砷，再加入硼氫化鉀，在酸性條件下，硼氫化鉀將三價砷還原為負三價，生成砷化氫氣體，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態砷，在高強度砷空心陰極燈的發射光激發下產生熒光，其原子熒光強度在固定條件下與被測液中的砷的濃度成正比，與標準系列比較定量。

1.4 檢測用試劑

本實驗室按照GB 5009.11-2014 中的氫化物發生原子熒光光譜法進行試劑配制。

實驗室使用的水為GB/T 6682 規定的一級水，實驗室采購的鹽酸、硝酸等試劑中常含有雜質（砷、汞、鉛等），必須采用優級純試劑，并對到貨的試劑進行符合性和技術性驗收，驗收合格方可使用。需特別注意酸標準空白的熒光值，如果空白值過高，會影響工作曲線的線性、方法的檢出限和測定的準確度。

對于實驗室使用的硼氫化鉀要求含量》95%，配制后的硼氫化鉀溶液應避免陽光照射，密閉保存，以免引起還原劑分解產生較多的氣泡影響測定精度，一般采用現配現用的方式。

1.5 檢測儀器

本實驗室按照GB 5009.11-2014 中的氫化物發生原子熒光光譜法進行配備儀器和設備，光電倍增管負高壓、砷空心陰極燈電流、原子化器溫度、原子化器高度、載氣流速、屏蔽氣流速、讀數時間、延遲時間等對原子熒光光譜儀的測定結果有一定的影響，實驗室可根據所用儀器使用說明設置進行原子熒光光譜儀的參數條件優化。

1.6 預處理方法

大米粉中總砷的測定時，先要對測試樣品進行預處理，預處理通常濕法消解、干灰化、微波消解三種方式，本實驗室采用GB 5009.11-2014 第二法中的濕法消解進行預處理。在濕法消解預處理過程中，會加入高氯酸和硫酸，這兩種酸加熱消解過程中都會冒白煙，高氯酸白煙散盡，硫酸的白煙開始冒出，如何判斷是哪種酸的煙，我們可通過試驗過程的實驗現象進行判斷。高氯酸通常冒的白煙是一整片的白色濃煙，煙向瓶口方向飄，而硫酸冒的白煙比較細小，煙沉于瓶內。

1.7 結果驗證及上報

為了驗證驗證計劃樣品檢測結果的準確性，我們可通過加標回收或質控樣的結果來判斷能力驗證計劃樣品檢測數據的可靠性和準確性。結果完成后登陸能力驗證計劃組織機構的網站，按要求填入結果數據。

1.8 結果評價

能力驗證計劃以Z值來評價實驗室的結果，Z值≤2時，結果為滿意。當能力驗證結果出現不滿意時，要對不滿意結果進行原因分析，一般從人員操作過程、儀器設備的工作狀態、工作曲線的線性范圍、標準物質、樣品前處理等方面進行原因查找，整改。

2 檢測注意事項

空心陰極燈前端石英玻璃窗清潔時要注意不能用手觸摸，可用脫脂棉蘸30%乙醇和70%乙醚的混合液擰干后擦拭。

實驗室在檢測大米粉中總砷測定的能力驗證計劃樣品時，如果發現砷空白熒光值太高，一般是試劑污染、儀器內部污染、儀器管路污染、器液分離器等原因造成的，我們要及時查找原因，及時排除污染。

2.1 儀器內部污染排查

在排查儀器內部污染時，首先將儀器熄火，將檢測窗中間的錐形筒堵住，松開泵管壓塊，進行測試，如果元素空白熒光值很小，證明儀器內部未被污染。

2.2 儀器管路污染排查

排查儀器管路有無被污染時，首先要清洗載流池，更換新的載流溶液，清洗儀器60min，然后取掉二級氣液分離器之前的管道，在軟件界面中點擊空白測定，測定標準空白，通過標準空白的熒光值進行判斷有無污染，如有污染及時更換管道。

2.3 原子化器排查

檢查原子化器的高度、元素燈光斑是否調準確，調整準確后換上干凈備用的一、二級氣液分離器，更換原子化器中的爐芯及連接管路后，點火，檢測標準空白。

2.4 試劑排查

如果儀器內部、儀器管路等均排查無污染，則可推測試劑污染，對所用試劑進行核查，重新配制。

3 結語

為了保證老百姓的舌尖安全,為消費者提供安全、健康、營養的食品，不斷提升實驗室檢測能力，提高實驗室檢測水平尤為重要。