氣相色譜法測定食品中的防腐劑1,2-丙二醇

趙婭鴻

（山西省食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗研究院，山西太原 030012）

1,2-丙二醇是一種無色無味、無臭低毒、具有吸濕性的黏稠液體，作為潤滑劑和保濕劑在食品、制藥、煙草等行業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。糕點類食品和生濕面制品中常添加1,2-丙二醇起到保濕、增稠、抗結(jié)等作用。然而，1,2-丙二醇作為化學(xué)合成物質(zhì)，雖可用作食品添加劑改善食品感官品質(zhì)，但攝入量過大對人體健康極為不利。我國現(xiàn)行的強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2760—2014 規(guī)定其在糕點類食品和生濕面制品中的最大使用量分別為3.0 g/kg 和1.5 g/kg，而且鑒于近年來少數(shù)食品企業(yè)和加工小作坊存在超量添加1,2-丙二醇而被查處的案例，因此，加強(qiáng)對食品中1,2-丙二醇的監(jiān)管和檢測非常必要。GB 5009.251—2016 中規(guī)定了用氣相色譜法（GC 法）和氣相色譜一質(zhì)譜法（GC-MS 法）2 兩種檢測食品中1，2-丙二醇含量的方法。其中GC 法操作簡便、準(zhǔn)確度高，且成本較低，是實驗室測定食品中1,2-丙二醇的常規(guī)方法。本文參照GB 5009.251—2016中第一法，結(jié)合實驗室現(xiàn)有設(shè)備條件，建立了GC—FID 法測定食品中1，2-丙二醇的方法。

1 材料與方法

1.1 試劑與材料

散稱槽子糕、散稱面片、某品牌鍋巴，均購自某超市。

1,2-丙二醇標(biāo)準(zhǔn)品，德國Dr.E；無水乙醇，分析純，天津市天力化學(xué)試劑有限公司；實驗室用水為一級超純水。

1.2 儀器與設(shè)備

7890A 氣相色譜儀，配FID 檢測器，美國Agilent；AL104 電子天平，瑞士 METTLER TOLEDO；Synergy 超純水機(jī)，德國Milli-Q；Vortex Genius 3 漩渦混合器，德國IKA；Multi Reax 渦旋振蕩器，德國heidolph 等。

1.3 試驗方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取1.000 0 g1,2-丙二醇標(biāo)準(zhǔn)品，用無水乙醇溶解、定容至100 mL，搖勻，即制得10.0 mg/mL的1,2-丙二醇標(biāo)準(zhǔn)儲備液。再用無水乙醇逐級稀釋配制成1,2-丙二醇含量為2.00 μg/mL、5.00 μg/mL、10.0 μg/mL、20.0 μg/mL、40.0 μg/mL、80.0 μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

1.3.2 樣品制備及前處理

稱取5 g（精確至0.01 g）經(jīng)粉碎混勻的試樣于150 mL 錐形瓶中，加入50.0 mL 無水乙醇，使用漩渦混合器渦旋2 min 后，置于渦旋振蕩器上振蕩40 min，靜置1h 后過孔徑0.45 μm 有機(jī)濾膜，濾液上機(jī)分析。

稱取2 g（精確至0.01 g）經(jīng)粉碎混勻的試樣于研缽中，加入約8 g 海砂研磨成干粉狀后轉(zhuǎn)移至150 mL 錐形瓶中。提取、過濾步驟同上。

1.3.3 色譜條件

色譜柱：HP-INNOWAX（60 m×0.25 mm×0.25 μm）；載氣：高純氮（純度≥99.999%）；柱流量：1.0 mL/min；進(jìn)樣口溫度：230 ℃；分流比：10∶1；進(jìn)樣量：2 μL；柱流速：1.0 mL/min；柱箱初始溫度為80 ℃保持1 min，以20 ℃/min 升至160 ℃保持2 min，再以15 ℃/min 升至220 ℃保持10min；FID檢測器溫度：240℃；H2流量：40mL/min，空氣流量：350 mL/min；定量方法：峰面積外標(biāo)法。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法的選擇性

將一定質(zhì)量濃度的1,2-丙二醇標(biāo)準(zhǔn)使用液分別加入到已粉碎混勻的槽子糕試樣、面片試樣和鍋巴試樣中，按照前述處理方法分別處理空白基質(zhì)和基質(zhì)加標(biāo)，經(jīng)氣相色譜檢測后，得到不同試樣空白基質(zhì)與基質(zhì)加標(biāo)對比圖，分別見圖1～圖3。結(jié)合譜圖分析得出1,2-丙二醇峰尖銳對稱，峰形良好，且試樣中成分未對1,2-丙二醇峰形產(chǎn)生干擾。

圖1 糕點空白基質(zhì)與基質(zhì)加標(biāo)對比圖

圖2 生濕面制品空白基質(zhì)與基質(zhì)加標(biāo)對比圖

圖3 膨化食品空白基質(zhì)與基質(zhì)加標(biāo)對比圖

2.2 方法的線性范圍與檢出限

將配制的1,2-丙二醇標(biāo)準(zhǔn)工作系列，在前述色譜條件下進(jìn)行分析，以色譜峰面積為縱坐標(biāo)，相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)系列點質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，1,2-丙二醇標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為y=1.504 369 19x-0.725 961 2，r=0.999 89。根據(jù)3 倍信噪比對應(yīng)的峰面積計算方法檢出限、10 倍信噪比對應(yīng)的峰面積計算方法定量限，得出稱樣量為5 g 時該方法的檢出限為0.01 g/kg，定量限為0.03 g/kg。

2.3 準(zhǔn)確度與精密度試驗

根據(jù)方法檢出限和GB 2760—2014 中限量要求，在槽子糕、面片和鍋巴空白基質(zhì)中分別添加高、中、低3 個濃度水平的1,2-丙二醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照前述處理過程和色譜條件操作分析，每個濃度水平做6 次平行試驗，考察其加標(biāo)回收率與精密度，結(jié)果見表1。

表1 精密度和回收率結(jié)果（n=6）

由表1 可知，該方法回收率為91.45%～112.06%，RSD 為0.53%～3.75%。

3 結(jié)論

本研究參照GB 5009.251—2016 第一法，建立了GC-FID 法測定食品中1,2-丙二醇的方法。試驗結(jié)果表明，在2.00 μg/mL～80.0 μg/mL 范圍內(nèi)，線性良好，取樣量為5 g 時該方法檢出限為0.018 kg，加標(biāo)回收率為91.45%～112.06%，RSD 為0.53%～3.75%。該方法選擇性良好，其線性范圍、檢出限與精密度、準(zhǔn)確度等均符合方法要求及GB/T 27404—2008 的規(guī)定，能夠滿足糕點、生濕面制品和膨化食品中1,2-丙二醇的準(zhǔn)確快速、連續(xù)批量檢測。