嬰幼兒奶嘴中兩種甲基硅氧烷遷移規律研究

◎ 黎強科，陳憶霞，林麗芳，黃雨錕

（廣東省江門市質量計量監督檢測所，廣東 江門 529000）

八甲基環四硅氧烷（D4）及十甲基環五硅氧 烷（D5）是合成聚硅氧烷的重要原料，廣泛應用于硅橡膠制品如嬰幼兒奶嘴、包子蒸篦、高壓鍋密封圈、硅橡膠牙刷和蛋糕模具等產品的生產，并且在醫藥領域占據了相當重要的地位。據加拿大政府聲明，D4 和D5 是有毒物質，D4 和D5 這兩種硅氧烷在動物體內難以降解且具有積聚特性，且會對動物的繁殖能力造成損害[1-3]。本文建立了氣相色譜儀-質譜法測定嬰幼兒奶嘴中D4 及D5 殘留量的方法，并對奶嘴實際使用過程有可能接觸的水、酸、醇、油等環境進行模擬試驗，研究了兩種甲基硅氧烷在不同環境下的遷移規律，為出臺嬰幼兒奶嘴相關標準提供一定的參考[4]。

1 材料與方法

1.1 儀器及試劑

GCMS-QP2010 氣相色譜-質譜聯用儀（島津公司）、Molro60d 摩爾實驗室超純水器（上海摩勒科學儀器有限公司）、KQ5200E 超聲波清洗機（昆山市超聲儀器有限公司）、AL204-IC 電子分析天平（梅特勒-托利多儀器有限公司）、AutoVap S60 自動濃縮儀（力德生物科技有限公司）以及VM-96A 旋渦混合器（韓國杰奧特有限公司）。

八甲基環四硅氧烷（純度≥95%，批號：C10456652， 上海麥克林生化科技有限公司）、十甲基環五硅氧烷（純度≥95%，批號：C11426994，上海麥克林生化科技有限公司）、正己烷（色譜純，德國CNW 科技公司，批號：91930864）。

1.2 儀器條件

氣相色譜條件。色譜柱：ZB-5Msplus 5%苯基-亞 芳基-甲基聚硅氧烷毛細管柱，規格30 m，內徑 0.25 mm，膜厚0.25 μm；進樣口溫度：250 ℃；升溫程 序：50 ℃保持2 min，20 ℃·min-1升至150 ℃，然后以40 ℃·min-1升至280 ℃，保持5 min；載氣：氦氣 （純度＞99.999%），流速：1 mL·min-1；進樣方式：分流進樣，分流比為10 ∶1；進樣量：1 μL。

質譜條件。接口溫度：280 ℃；離子源溫度： 230 ℃；監測方式：選擇離子掃描模式（SIM），監測 離 子：D4 為m/z=281、m/z=265、m/z=191，D5 為 m/z=73、m/z=355、m/z=267；電離方式：電子轟擊電離源（EI）；溶劑延遲：3 min。

1.3 標準工作溶液配制

準確稱取D4 和D5 標準品10 mg（精確至0.01 mg）于10 mL 容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混勻配制成1 000 mg·L-1的儲備液，于4 ℃冰箱中避光保存

兩種甲基環硅氧烷混合標準工作溶液配制：將上述儲備液逐級稀釋成10 μg·L-1、20 μg·L-1、50 μg·L-1、 100 μg·L-1和200 μg·L-1混合標準工作溶液，于4 ℃冰箱中避光保存。

1.4 實驗步驟

1.4.1 食品模擬物遷移液的制備

按GB 5009.156—2016 及GB 31604.1—2015 的 要求，配制模擬液，并對樣品進行遷移試驗，得到相應食品模擬物遷移液。

1.4.2 食品模擬物遷移液處理

將試樣從遷移模擬液中取出，將所有模擬液轉移至玻璃蒸發皿中，置于100 ℃水浴中揮發至近干，冷卻取出蒸發皿，用1 mL 正己烷溶解殘渣，超聲30 s至完全溶解，過0.45 μm 有機相濾膜，供儀器分析。上清液可根據實際情況稀釋為合適倍數，使其濃度處于標準曲線的線性范圍內。

2 結果與分析

2.1 色譜圖

在儀器條件下，兩種甲基硅氧烷的定量離子色譜圖如圖1 及圖2 所示。

圖1 D4 定量離子色譜圖

圖2 D5 定量離子色譜圖

2.2 遷移試驗

按照GB 31604.1—2015 要求，再結合嬰幼兒奶奶嘴實際使用最嚴格的溫度，本實驗選取了水、4%乙酸、50%乙醇、95%乙醇和正己烷5 種食品模擬液對嬰幼兒奶嘴進行遷移試驗，結果如圖3 所示。

圖3 食品模擬物中D4 及D5 遷移數據圖

由圖3 可知，奶嘴中D4 及D5 對水、4%乙酸、50%乙醇遷移量很小，而對95%乙醇、正己烷較敏感，說明嬰幼兒奶嘴中兩種甲基硅氧烷對油性環境敏感，存在安全隱患，會對人體產生危害。

3 結論

本實驗利用氣相色譜質譜法研究了嬰幼兒奶嘴中八甲基環四硅氧烷及十甲基環五硅氧烷遷移規律。結果表明，水、4%酸、50%乙醇3 種模擬物中兩種甲基硅氧烷遷移量較低，而95%乙醇、正己烷中遷移量相對較高，說明奶嘴遇到油性環境容易遷移出甲基硅氧烷，存在安全隱患[5]。