白酒包裝材料中塑化劑的遷移研究

韓燕，李藍虹，秦德萍，汪敏，周世毅

(重慶市食品藥品檢驗檢測研究院，重慶 401121)

塑化劑是普遍使用在塑料制品中有機化合物，可以增強塑料的柔韌性，常見的塑化劑是鄰苯二甲酸酯類物質，包括DBP、DINP、DEHP、DIBP等[1-6]。塑化劑具有較強的雌激素生物效應，對人體的內分泌系統造成危害[7-15]。由于塑化劑與塑料間結合不緊密，用塑料制品直接包裝食品時，塑化劑可在塑料制品與食品中進行遷移[16-17]，從而對人體健康造成影響，因此，塑化劑成為備受關注的有害物質。

白酒是中國特有的一種蒸餾酒，在中國有著五千年歷史。白酒行業在中國傳統食品行業中扮演著重要角色。鄰苯二甲酸酯類物質為高脂溶性物質，易溶于乙醇[18]，因此，在白酒中有較好的溶解性，同時，也成為白酒的常見污染物。

本文考察不同包裝材料、酒精度、存放溫度、接觸時間等4個因素對塑化劑從塑料制品遷移到白酒的影響。為有效降低白酒中塑化劑的檢出率，保障白酒的安全質量提供科學依據。

1 實驗部分

1.1 材料與儀器

18種鄰苯二甲酸酯標準品：鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)標準品(濃度為1 000 μg/mL， ACCUSTANDARD公司)，另外17種鄰苯二甲酸酯類物質標準品(濃度均為1 000 μg/mL，BePure公司)；除鄰苯二甲酸二烯丙酯(DAP)和鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)無氘代同位素內標，其余16種鄰苯二甲酸酯均有氘代同位素內標(混合物濃度均為100 μg/mL，BePure公司)。

7890A-5975C型氣質聯用儀；HP-5MS毛細管色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；KQ-300DB數控超聲波清洗器；Multifuge X1R離心機；XPE205DR型十萬分之一天平；Milli-qroference超純水儀。

1.2 實驗方法

采用GB 5009.271—2016《食品安全國家標準 食品中鄰苯二甲酸酯的測定》[19]方法，對白酒中DBP、DINP、DEHP、DIBP、DMP、DEP等18種鄰苯二甲酸酯類物質進行測定。通過SAS 9.4 軟件對白酒中塑化劑遷移的結果進行分析。定量限：DBP為0.3 mg/kg，DINP為9.0 mg/kg，其余16種塑化劑為0.5 mg/kg。

2 結果與討論

2.1 包裝材料對白酒中塑化劑遷移的影響

從市場上隨機收集經常用于白酒包裝材料中的塑料制品，包括白酒包裝瓶、包裝桶、包裝蓋、墊片以及瓶塞等，主要涉及PP、PE、PET、TPE等高分子材料。不同材料浸泡60%白酒，常溫下存放1周后對白酒進行塑化劑檢測，結果見表1。

表1 不同材料的塑化劑遷移結果

由表1可知，TPE材料中有塑化劑遷移到白酒中，其中DBP遷移量最大，而PP、PE、PET等3種材料沒有塑化劑遷移。鑒于TPE材料中檢出的塑化劑種類多、含量高，因此在下面的實驗中選擇TPE為研究對象。

2.2 酒精度對塑化劑遷移的影響

在日常飲用范圍內選擇3種酒精度，分別為30%,45%,60%。將TPE材料分別浸泡于不同酒精度的白酒中，常溫下存放一周后檢測白酒中的塑化劑含量，結果見表2。

表2 不同酒精度的塑化劑遷移結果

由表2可知，不同酒精度下均有塑化劑遷移，其中，60%白酒中DBP的檢出值為4.8 mg/kg，是30%白酒的10倍以上，DEHP、DIBP、DEMP等指標的檢出值也隨酒精度的增高而增大，其他指標未檢出。表明酒精度越高，塑化劑遷移量越大。

2.3 存放溫度對白酒中塑化劑遷移的影響

模擬日常存放白酒的3種存放溫度，一是低溫存放，5 ℃；二是常溫存放，26 ℃；三是夏日高溫天氣， 45 ℃。將TPE材料浸泡于60%的白酒中，分別存放在5，26，45 ℃條件下，1周后檢測白酒中的塑化劑含量，結果見表3。

由表3可知，不同溫度下均有塑化劑遷移，其中DBP、DEHP、DMEP的檢出值隨存放溫度的增高而增大，45 ℃存放的白酒中DBP的檢出值為2.9 mg/kg， 接近于5 ℃條件下存放的3倍，DEHP在45 ℃存放的白酒中溶出量是5 ℃條件的5倍。表明存放溫度越高，塑化劑遷移量越大。

表3 不同存放溫度的塑化劑遷移結果

2.4 接觸時間對白酒中塑化劑遷移的影響

將TPE材料浸泡于60%的白酒中，常溫下存放，分別于4 h，7，14，21 d取樣檢測白酒中的塑化劑含量，結果見表4。

由表4可知，60%的白酒中DBP、DEHP、DIBP的含量在7 d以前，隨時間的延長而增長，在7 d以后，含量非常接近；DMEP在14 d后的含量也非常接近。表明塑化劑含量的增長發生在一段時間以內，達到平衡后，塑化劑含量無明顯變化。

表4 不同存放時間的塑化劑遷移結果

2.5 酒精度、溫度和時間對DBP遷移行為的影響

從上述結果可知，在不同酒精度、溫度和時間等條件下，塑化劑的各種指標中，最容易發生遷移的是DBP。綜合酒精度與時間兩個因素同時考察DBP的遷移，結果見圖1。

圖1 酒精度和時間對DBP遷移量的影響

由圖1可知，30%白酒中DBP遷移較小，在4 h～21 d的DBP含量均比較平穩；45%白酒中，DBP在7 d內遷移較大，DBP含量增長明顯，7 d以后DBP含量平穩；60%白酒中，DBP 7 d內遷移量陡然增長，DBP含量增長十分明顯，7 d以后相對平穩。

綜合溫度與時間兩個因素同時考察DBP的遷移，結果見圖2。

圖2 溫度和時間對DBP遷移量的影響

由圖2可知，白酒在5 ℃條件下存放，21 d內DBP含量呈緩慢增長趨勢，DBP逐漸遷移；在26 ℃條件下存放，DBP在7 d內遷移相對較大，DBP含量增長明顯，7 d以后DBP含量相對平穩；在45 ℃條件下存放，DBP在7 d內遷移較大，DBP含量增長明顯，7 d以后相對平穩。

綜上所述，DBP遷移量隨酒精度、存放溫度以及接觸時間總體上呈現增長趨勢，特別是酒精度及存放溫度的增加對DBP遷移量的影響較大；就接觸時間而言，DBP遷移發生在一段時間以內，達到平衡后，DBP含量無明顯變化。

2.6 DBP的風險評估

此次實驗中，在不同影響因素下，DBP在白酒中溶出量為0.4～4.9 mg/kg。衛辦監督函〔2011〕551號公告規定，DBP的最大殘留量為0.3 mg/kg[20]，此次實驗中，不同影響因素下，DBP均有檢出。根據國家食品安全風險評估中心發布的《白酒產品中塑化劑風險評估結果》進行評判，白酒中DBP的含量在1.0 mg/kg以下時，飲酒者的健康風險處于可接受水平[21]。本次實驗中，TPE材料在45%白酒中，常溫下，4 h內DBP溶出量即可達到1.0 mg/kg；在60%白酒中，低溫狀態下，7 d內DBP溶出量即可達到1.0 mg/kg，常溫和高溫狀態下，DBP更易溶出。上述條件為日常生活中白酒儲存的常見條件，因此，DBP在白酒中很容易超標，存在質量安全風險，值得深入研究。

3 結論

直接接觸酒體的包裝材料、酒精度、存放溫度以及白酒與塑料制品的接觸時間均會對塑化劑遷移造成顯著影響。白酒包裝材料應避免使用TPE材料作為直接接觸酒體的材料；消費者飲用白酒時，盡量選擇酒精度較低的白酒飲用，控制飲用量；存放白酒時，控制好環境溫度，最好選擇低溫存放。