魯敬榮,柳召永,張君屹,馬志軍,嚴 帥,于 瀟,馬 玲
(1.蘭州石化公司 催化劑廠,甘肅 蘭州 730060;2.石化研究院 蘭州化工研究中心,甘肅 蘭州 730060)
哈薩克斯坦奇姆肯特煉廠重油催化裂化裝置設計規模為200×104t/a,以加工常壓渣油為主,年開工時數8160h,操作彈性70%~115%;包括反應再生部分、分餾部分、吸收穩定部分、煙氣能量回收部分、煙氣脫硫部分和干氣脫硫部分等。主要產品包括凈化干氣、液化氣、汽油和柴油,以及副產品油漿。裝置于2018年8月2日噴油成功正式投產運營,12月4日開始使用LZR-20PK新鮮劑。裝置總體需求以多產高辛烷值汽油為主,要求控制液化氣產率,降低催化劑消耗。針對上述需求,從研發設計時對LZR-20PK催化劑進行了“量體裁衣”的設計。針對裝置長周期運行,對催化劑要求良好的磨損指數,控制0~20μm細粉含量及Cl-含量;使用高活性穩定性分子篩,保證具有較高分子篩比表面積和適宜的Z/M比,同時降低稀土含量和氫轉移活性,提高汽油辛烷值;使用富含B酸的中大孔載體材料使得具有較大孔體積和良好的孔分布,同時具有優異的抗鎳污染能力。本文介紹了LZR-20PK催化劑在兩種原料條件下的工業應用情況。
裝置開工初期,加工100%庫姆科爾常渣,原料分析數據見表1。

表1 100%庫姆克爾原料油性質
從原料分析數據來看,奇姆肯特煉廠100%庫姆克爾常壓渣油原料殘炭適中,密度低,但其重金屬含量相對較高,特別是鈣、鎳、鐵等含量。使用LZR-20PK催化劑后原料密度、殘碳略有好轉但重金屬含量明顯上升,特別是鈣、鐵等變化明顯。
表2數據為開始使用LZR-20PK催化劑后,在加工100%庫姆科爾原料常渣時統計的產品分布和產品質量數據。

表2 100%庫姆克爾原料時LZR-20PK催化劑應用數據
從表2數據可以看出,裝置穩定加工100%庫姆克爾原油,使用LZR-20PK劑時核算單耗1.2kg/t以內,產品收率汽油52%~54%,柴油17%~19%,LPG12%~13%,干氣3.8%~4.3%,輕收71%~72%,總液收83%~84%,辛烷值RON91-91.5。
裝置于2019年5月底~6月初,開始加工70%庫姆克爾和30%阿克糾賓混合常壓渣油原料,該組分原料密度低、殘炭適中,API度有降低趨勢,說明原料油變得重質化,同時其重金屬含量相對較高,特別是鈣、鎳、鐵、鈉、釩等含量,鎳含量基本相當,鈣含量增加了3倍以上,釩含量增加了4~5倍,鐵含量原設計中沒有考慮,在12.19~16.70ppm之間,含量相對較高;硫含量也增加了接近1倍。分析數據見表3。

表3 70%庫姆克爾和30%阿克糾賓混合原料性質
從平衡劑理化性質分析結果中可知,如圖1~5所示,平衡劑氧化鈉含量在4月底到7月底持續上升,鈣含量也持續增加,從2500ppm增加至8000ppm,平衡劑中鈣以氧化鈣形式存在,表現為堿性,容易與催化劑中酸性中心結合或粘連,而造成催化劑的活性中心失活,再加上鎳和釩含量分別為7000ppm和1500ppm,而LZR-20PK平衡劑在如此高的重金屬污染情況下,其ACE轉化率和比表面積維持平穩或略有增加,說明該催化劑具有較強的抗重金屬性能[1]。

圖1 平衡劑氧化鈉含量變化趨勢

圖2 平衡劑鈣含量變化趨勢

圖3 平衡劑釩含量變化趨勢圖

圖4 平衡劑ACE轉化率變化趨勢

圖5 平衡劑比表面積變化趨勢
從表4數據可以看出,裝置穩定加工70%庫姆科爾:30%阿克糾賓混合常壓渣油時,使用LZR-20PK劑時產品收率汽油50.06%,柴油20.38%,LPG12.58%,干氣4.9%,輕收70.44%,總液收83.01%,辛烷值可達RON91.8。催化劑單耗取試驗時間段內平均值,核算單耗1.74kg/t。

表4 70%庫姆科爾:30%阿克糾賓混合原料時LZR-20PK催化劑應用數據
1)針對LZR-20PK催化劑在100%藏量的情況下,在裝置分別加工100%庫姆克爾和70%庫姆科爾:30%阿克糾賓混合常壓渣油時,結果表明LZR-20PK催化劑整體性能良好,具有較強的重油轉化能力、抗重金屬性能,可以生產高辛烷值汽油,滿足煉廠的需求。
2)從平衡劑分析結果可知,雖然重金屬含量高,特別是鎳、鐵、鈣、鈉等重金屬,但是LZR-20PK比表面和ACE活性維持較好的水平[2],說明LZR-20PK催化劑較好的兼顧了重油轉化和抗重金屬污染,同時保證了高辛烷值汽油的生產。