人參中有機氯類農藥殘留測定中氯化鈉鹽析的探究

□ 何秀娟 博爾塔拉蒙古自治州食品藥品檢驗所

人參歷來就有“百草之王”的美譽，是我國傳統的滋補養生名貴藥材[1]。隨著環境污染及中醫藥種植發展，有關中藥材中農藥殘留問題的研究與檢測技術的發展被人們廣泛關注。有機氯類農藥作為廣譜類的殺蟲劑，對多種害蟲均有作用，但其半衰期長、難降解，在人體內長期蓄積易誘導引發“三致效應”和遺傳毒性[2—3]。

依據《中國藥典》或食品安全國家標準檢測有機氯農藥殘留的過程中，實驗樣品前處理對結果分析至關重要，應盡量減少干擾因素和誤差，確保實驗結果的準確性。鹽析是指溶液中加入無機鹽類使某種物質溶解度降低并析出的過程。人參有機氯的提取過程中，氯化鈉起著重要的鹽析作用。隨著氯化鈉的加入，水相中提取溶液離子強度增加，密度也隨之而改變，促使與水互溶的有機試劑溶解度下降，有效減少乳化現象的發生，從而達到使水相和有機相完全分離的目的。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

1.1.1 儀器

氣相色譜儀（Trace 1300，賽默飛世爾科技有限公司）；色譜柱（TR—1701，30 m×0.32 mm×0.25 μm，賽默飛）；色譜柱（DB—5，30 m×0.32 mm×0.25 μm，安捷倫）；電子捕獲檢測器（63Ni—ECD，賽默飛世爾科技有限公司）；電子天平（AE 200，梅特勒—托利多儀器有限公司）。

1.1.2 試劑

有機氯農藥混合對照品溶液（610005—201802，中國食品藥品檢定研究院）；正己烷（天津市福晨化學試劑廠）；丙酮（美國Fisher公司）；二氯甲烷（天津永晟精細化工有限公司）；硫酸（天津市鼎盛鑫化工有限公司）；氯化鈉（天津盛奧化學試劑有限公司）；無水硫酸鈉（天津永晟精細化工有限公司）；人參購于當地市場；其他玻璃器皿均為實驗室常用規格。

1.2 樣品處理提取中氯化鈉加入量探討

按照《中國藥典》2015年版第一增補本：取人參（粉碎成細粉并過2號篩）精確稱量5 g樣品，置具塞錐形瓶中，加水30 mL，振搖10 min，加丙酮50 mL，稱定質量，超聲處理30 min，用丙酮補足減失的質量，分別加氯化鈉8 g、10 g、15 g，精確加入二氯甲烷25 mL，稱定質量，超聲處理15 min，用二氯甲烷補足減失的質量，振搖使氯化鈉充分溶解，靜置，轉移至離心管中，以3 000 r/min離心3 min，至完全分層，將有機相轉移至裝有適量無水硫酸鈉的具塞錐形瓶底中，放置30 min，準確量取15 mL，置40 ℃水浴中減壓濃縮至約1 mL，加正己烷5 mL，減壓濃縮至近干，用正己溶解并轉移至5 mL量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，轉移至離心管中，緩慢加入硫酸溶液1 mL，渦旋1 min，以3 000 r/min離心10 min，取上清液，加水1 mL，渦旋，取上清液，供氣相色譜檢測[4]。

1.3 色譜條件

檢測色譜柱（TR—1701），進樣口溫度240 ℃，檢測器溫度300 ℃，流速恒壓模式，不分流進樣。初始溫度85 ℃，保持1 min，以30 ℃/min升至185 ℃，保持16 min，再以3 ℃/min升至240 ℃，保持5 min，再以15 ℃/min升至270 ℃，保持5 min。

驗證色譜柱（TR—1701），進樣口溫度250 ℃，檢測器溫度300 ℃，流速恒壓模式，不分流進樣。初始溫度90 ℃，保持0.5 min，以25 ℃/min升至220 ℃，保持12 min，再以2.5 ℃/min升至250℃，保持3 min，再以10 ℃/min升至280 ℃，保持5 min。

2 結果與分析

按照加標濃度為2.0 μg/kg，在加入不同質量氯化鈉后，進行人參中17種有機氯農藥殘留加標測試，用峰面積計算17種有機氯農藥的回收率。如表1所示，隨著人參樣品中氯化鈉添加量的增加，有機氯的回收率有不同程度的提高，有機氯農藥加標回收率數據均滿足《化學分析方法驗證確認和內部質量控制要求》（GB/T 32465—2015）[5]中70%～110%的測試要求。

3 結論

綜上所述，實驗綜合樣品含水率、氯化鈉的純度和前處理提取時氯化鈉的溶解速率等因素，在人參中有機氯提取時加入過量（相對藥典加入量）的氯化鈉。結果發現，水相和有機相的完全分離對人參中有機氯農藥的測定很重要，分離不完全導致樣品萃取不充分，嚴重影響測定結果的準確性，而氯化鈉的加入不僅使游離水分子減少，降低有機氯和丙酮在水中的溶解度，分離水溶性較大的雜質，而且改變了水的密度，使水相的比重增大，減少乳化現象的發生，提高了有機氯的萃取率。

表1 加入不同質量氯化鈉后17種有機氯農藥的回收率