GC-NCI-MS法測定芹菜中氟蟲腈及其代謝物

□ 鄶 鵬 彭云婷 王麗麗 威海市食品藥品檢驗檢測研究院

氟蟲腈，是一種苯基吡唑類廣譜殺蟲劑[1—2]。《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763—2019）中，氟蟲腈殘留物為氟蟲腈、氟甲腈、氟蟲腈砜和氟蟲腈亞砜之和，而蔬菜中氟蟲腈的現行檢測標準僅檢測氟蟲腈，沒有其他3種代謝物。QuEChERS是一種廣泛用于農藥殘留檢測的樣品制備方法[3—5]，本試驗采用QuEChERS結合負化學源氣質聯用法測定芹菜中氟蟲腈及其3種代謝物，提高了檢測效率，能滿足日常檢測要求。

1 材料與方法

1.1 材料

乙腈、乙酸乙酯，均為色譜純，美國天地公司；QuEChERS樣品萃取試劑盒，型號：5952—5056，美國安捷倫公司；氟蟲腈、氟甲腈、氟蟲腈砜和氟蟲腈亞砜，濃度均為1 000 mg/L，農業部環境保護科研監測所。

1.2 儀器

氣質聯用儀，型號：Agilent—5977 B MSD，美國安捷倫公司；打漿機，型號：JYL—D 020，美的集團；電子天平，型號：FA 2004，上海恒平科學儀器有限公司；高速冷凍離心機，型號：G—16 C，德國sartorius公司；氮吹儀，型號：DC—12，上海安譜公司；漩渦混合器，型號：MS 3，德國IKA公司。

1.3 樣品制備

稱取10 g制備均勻的芹菜樣品于50 mL塑料離心管中，加入10 mL乙腈、萃取鹽包及1顆陶瓷均質子，蓋上離心管蓋，劇烈振蕩1 min后4 200 r/min離心5 min。吸取4 mL上清液到15 mL QuEChERS樣品凈化管中，渦旋混勻1 min，4 200 r/min離心5 min，準確吸取2 mL上清液于10 mL試管中，40 ℃水浴中氮氣吹至近干，加入1 mL乙酸乙酯復溶，過微孔過濾膜，供氣相色譜質譜儀測定。

1.4 氣相色譜和質譜條件

色 譜 柱：HP—5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；進樣體積：1 μL；進樣口溫度：250 ℃；進樣模式：不分流進樣；載氣：高純氦氣；流速：1.0 mL/min；升溫程序：70 ℃（保持1 min），30 ℃/min升溫至160 ℃，10 ℃/min升溫至230 ℃，30 ℃/min升溫至280 ℃（保持8 min）

離子源：負化學離子源（CI源）；傳輸線溫度：280 ℃；離子源溫度：150 ℃；四極桿溫度：150 ℃；溶劑延遲：5 min；采集模式：SIM模式，氟甲腈（352，353，354），氟蟲腈亞砜（384，385，386），氟蟲腈（384，386，400），氟蟲腈砜（383，385，416）。

2 結果與分析

2.1 線性關系與檢出限

表1為芹菜中氟蟲腈及其代謝物在6個不同濃度（0.002 mg/L、0.010 mg/L、0.050 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L和1.000 mg/L）下進樣分析所得定量離子峰面積與其相對應濃度的線性關系。以3倍、10倍信噪比計算方法檢出限和定量限，可以看出在0.002～1.000 mg/L濃度范圍內氟蟲腈及其代謝物均具有良好線性關系（R2＞0.999）。

2.2 方法回收率及精密度

向芹菜樣品中添加氟蟲腈及其代謝物，添加量為2 μg/kg、20 μg/kg和100 μg/kg，重復6次，得到平均回收率和相對標準偏差，結果如表2所示，氟蟲腈及其代謝物回收率為81.3%～93.4%。

表1 氟蟲腈及其代謝物線性方程、檢出限及定量限

表2 氟蟲腈及其代謝物在芹菜中的回收率及精密度

3 結論

本試驗采用乙腈提取芹菜中氟蟲腈及其代謝物，QuEChERS萃取凈化，氣相色譜負化學源質譜法檢測。在濃度0.002～1.000 mg/L范圍內，氟蟲腈及其代謝物與對應定量離子峰面積線性關系良好，方法定量 限 為0.002 mg/kg；在2 μg/kg、20 μg/kg和100 μg/kg 3個 添 加 水平下，氟蟲腈及其代謝物的回收率在81.3～93.4%，相對標準偏差為3.3%～8.1%。該方法實用性強，可作為芹菜中氟蟲腈及其代謝物的檢測方法。