裝飾材料表面形貌與顏色關系的研究?

偉樂斯 張峻華 蘇潤洲

（東北林業大學理學院物理系，黑龍江 哈爾濱 150040）

裝飾材料是室內裝飾裝修的重要材料[1-3]，對美化環境[4]、提升人們幸福指數具有重要的作用。對其表面涂飾（涂層）材料色彩的形成及其變化的研究，特別是光致變色現象的研究，已成為行業研究的重要內容[5]。蘇潤洲在研究裝飾用材——PVC貼面光致變色機理時發現，涂飾表面形貌的改變會引起顏色的變化，并運用衍射光柵的理論進行了解釋[6]。為進一步探究裝飾用材表面形貌與顏色的關系及光致變色機理，本文選用了比較典型的三大類裝飾材料，即較常用的PVC貼面、聚氨酯漆[7]板材及木塑復合材中較常用的聚丙烯（Polypropylene，簡稱PP）[8-10]五個系列的樣品作為試驗材料，采用人工打磨的辦法獲得不同表面粗糙度試樣，然后利用色度學測量儀測定試樣的色度學參數；從物質表面呈現的顏色本質出發，綜合各個領域的研究成果[9]，尋求相對合理的理論解釋，并提出了運用結構色的概念，以期為提高室內裝飾材料的裝飾效果提供有益參考[11-13]。

1 材料與方法

1.1 材料

5種試驗材料：自帶聚氨酯漆涂層的五層膠合板（文中簡稱“聚氨酯漆板材”），涂層由天津市德實化工涂料有限公司生產；涂層覆蓋部分為天然刨切薄木；深色與淺色PP，為東莞市聚強塑膠材料有限公司生產的文件夾；深色與淺色PVC貼面材料，巧妹裝飾有限公司。

1.2 設備

WGS-9型色度學試驗儀，由天津港東科技發展有限公司生產，并附帶同廠家開發的配套軟件；尼康（Nikon）DXM1200F型熒光顯微鏡，日本尼康公司產品。

1.3 試驗方法

試驗中將5種不同材料裁剪成矩形，然后在盡可能力度一致的基礎上使用80、240、400、800、1 200目不同型號的砂紙對其進行米字型打磨3 min，水洗晾干后用于測量。用WGS-9型色度學試驗儀測量其反射光譜，并利用儀器所帶的系統軟件計算各項色度指數，表征顏色變化的色度參數主要為主波長、色度純度、飽和純度以及3個色度坐標x、y、z。使用Nikon DXM1200F型熒光顯微鏡觀察材料表面形貌，選用普通光學顯微鏡模式，放大200倍，進行表面形貌的測量。

2 結果與分析

2.1 聚氨酯漆板材

圖1為聚氨酯漆板材試樣處理前后的視覺效果。圖2為測得的反射光譜圖。

圖1 聚氨酯漆板材試樣處理前后視覺效果Fig. 1 Visual effects of polyurethane paint sheet samples before and after treatment

圖2 聚氨酯漆板材的反射光譜圖Fig. 2 Reflection spectrum of polyurethane paint

利用色品計算功能得到各項色度參數的測量結果如表1所示。

表1 聚氨酯漆板材的主要色度參數隨砂紙目數的變化Tab.1 The major chromaticity parameters of polyurethane paint sheets change with the number of sandpaper meshes

選取主波長、飽和純度、色度坐標x、色度坐標y主要參數制圖，獲得參數變化曲線，如圖3所示。

圖3 聚氨酯漆板材主要色度參數變化曲線Fig. 3 Change curve of major chromaticity parameters of polyurethane paint

由表1數據可見，試樣在打磨前后，其主波長并未發生明顯變化。但是試樣的飽和純度與色度坐標x都隨著砂紙目數的減少而減少；其中，經過80目砂紙的打磨，試樣的色度純度比未處理表面減少了6.63%，而其飽和純度更是比未處理表面減少了11.8%。由此表現出如圖1所示的較大視覺改變。

圖4所示為200倍顯微鏡下不同型號砂紙打磨的試樣表面。由圖可見其表面粗糙度因不同號的砂紙打磨而不同。

圖4 聚氨酯漆板材表面的200倍照片Fig. 4 200 times photo of the surface of polyurethane paint sheet

2.2 PVC貼面

采用相同的方法處理PVC貼面材料，圖5和圖6所示分別為PVC深淺兩個系列試樣的主要色度參數隨砂紙目數的變化曲線。打磨前后試樣形貌變化與聚氨酯漆板材類似，故此處不再贅述。

圖5 PVC深色貼面主要色度參數變化曲線Fig. 5 Major chromaticity parameter change curve of PVC dark-colored veneer

圖6 PVC淺色貼面主要色度參數變化曲線Fig. 6 Major chromaticity parameter change curve of PVC light-colored veneer

由圖5和圖6明顯可見，PVC貼面材料無論是深色還是淺色，顏色均發生了較為明顯的變化，且深色PVC貼面材料的顏色改變明顯大于淺色PVC貼面材料。在經過最粗糙的80目砂紙打磨后，試樣的主波長與未打磨表面相比分別減少了0.63%和0.05%；飽和純度比未打磨表面分別減少了11.1%和3.23%；色度坐標x比未打磨表面分別減少了5.9%和0.93%。

根據圖5和圖6的變化趨勢可以預測，在使用小于400目的砂紙打磨深淺兩類PVC貼面樣品后，各指標變化都較為明顯；但是與未處理試樣相比，在使用更細膩的1 200目砂紙打磨后，深色PVC貼面飽和純度、色度坐標x和色度坐標y三個指標的變化率（-0.16%、0和+0.15%；負號代表減少，正號表示增加，下同）均小于淺色PVC貼面各個對應指標的變化率（-0.54%、-0.21%和-0.46%）。

2.3 PP材料

PP材料色度參數變化曲線如圖7和圖8所示，深淺兩個系列的試樣均表現出較為明顯的顏色變化。

圖7 深色PP主要色度參數變化曲線Fig. 7 Change curve of main chromaticityparameters of dark-colored PP

圖8 淺色PP主要色度參數變化曲線Fig. 8 Change curve of main chromaticity parameters of light-colored PP

其中，深色PP材料的主要色度參數大致隨砂紙目數的增加而減少；其中主波長隨材料表面粗糙度的增大而增大，出現了紅移現象（即波長向紅色方向移動），這與蘇潤洲[5]提出的變色機理分析中的衍射理論相吻合。值得注意的是，在240目砂紙處理后樣品的主波長、飽和純度與色度坐標x出現了數據“谷值”，色度坐標y卻出現了“峰值”。與未打磨者相比，其主波長最大增加了約0.81%（400目砂紙打磨樣品）；飽和純度最大增加了62.9%（400目砂紙打磨樣品）；色度坐標x最大增加了1.9%（400目砂紙打磨樣品）。另外，經1 200目砂紙打磨樣品的主波長比未處理者減少了0.07%，色度坐標x減少了0.06%。

而淺色PP材料的色度指標隨砂紙目數的增加而下降，這一趨勢相較于深色PP材料更為明顯。值得注意的是，這四個指標在800目砂紙位置上出現了較小的波動，均表現為“谷值”，但不影響整體變化趨勢。另外，在使用大于400目的砂紙后，這四項色度指標相較于未處理者有所減少，而使用小于400目砂紙會讓色度指標較未打磨者有所增加。

在顯微鏡下觀察上述樣品發現，其形貌從400目處理開始就出現了略有周期性排列的特征，800目出現了島狀結構。圖9顯微鏡圖片分別呈現了深色與淺色PP材料用400、600、800目砂紙處理后的表面狀況。

圖9 200倍顯微鏡下PP試樣表面照片（上深下淺）Fig. 9 Surface photo of PP sample under 200 times microscope (upper depth, lower light)

3 表面形貌與顏色關系的理論分析

3.1 表觀顏色形成的基本理論

有關非發光體物體表面顏色呈現的經典理論認為，表觀顏色主要由材料表面對光存在選擇吸收決定。就顏色本質而言，顏色并不存在，它只是人類視覺神經對可見光產生的反映。 即某種波長的可見光，會產生一定視覺刺激，從而使人產生某種視覺感受。因此表觀顏色由反射光的光譜成分決定，包括直接的表面反射（含漫反射）、散射，甚至于反射后可能存在的干涉和衍射的結果，即總反射光。現代理論認為[6]，除了自發光的顏色，生活中的顏色主要包括色素顏色（比如花的顏色），以及結構色（比如孔雀羽毛的顏色）。色素色也稱為化學色，即通過色素產生的顏色。這種顏色主要是由電子在分子軌道間的能級躍遷對不同波長能量吸收產生[15]，此為經典的選擇吸收理論。結構色也稱為物理色，主要是由于物理結構不同，通過光學現象產生的顏色，包括光的干涉、衍射、色散、散射及其共同作用[15]。

3.2 結構生色的表現形式

就目前研究來看，結構生色的產生形式主要有如下幾種：

1）光衍射產生結構色。光衍射產生結構色主要符合了衍射光柵的原理，衍射產生結構色取決于各層間隔距離，且隨著觀察者觀察角度的變化而變化。

2）光色散產生結構色。色散是由于光的不同波長其對應的折射率不同而產生，光通過棱鏡后會呈現彩虹色。現實生活中色散現象較多，是結構生色中最簡單的一種。

3）光干涉產生結構色。通常指因薄膜干涉而導致光干涉生色。其特點是：顏色色調較純，有金屬般光澤和透明性，一般不太容易通過染色方法獲得；而且隨著觀察者角度的改變顏色也會發生相應變化[16-17]。

4）光散射產生結構色。光通過不均勻介質時，從側面也可以看到光的軌跡，這種現象稱為光的散射[6]。日落時的晚霞就是由散射中的瑞利散射造成的。光散射產生的結構色特點為色彩艷麗，且不隨方向改變。常見的由光散射產生的結構色主要有藍鵲的羽毛、猴子的面部以及外國人的藍眼睛等[15]。

5）光子晶體結構生色。1987年，Yablnolovitch[17]、John[18]將能帶的概念拓展到了電磁波中，提出了光子晶體的概念。這是一種具有光子帶隙且結構有序的材料，主要通過按照一定周期順序排列兩種以上不同介電常數的介電材料形成。當帶隙的范圍落在可見光波段內（380～780 nm）時，某些特定頻率的光將不能透過該晶體。這些不能傳播的可見光將被光子晶體反射，在晶體表面形成相干與衍射，從而產生絢麗的結構色[20]。自然界中天然的光子晶體也較多，如孔雀羽枝表皮處的二維光子晶體結構[21]。圖10是孔雀羽毛羽小枝橫截面的電子顯微鏡圖片，可以看到明顯的周期結構，也就是光子晶體[15]。

圖10 孔雀開屏電子顯微鏡下的羽毛截面Fig. 10 Feather cross section of peacock under open screen electron microscope

3.3 運用結構色理論分析試驗結果

試驗結果表明：當材料表面粗糙度改變時，視覺顏色發生了較為顯著的變化。從其組成情況看，基本可以排除色素色（材料的選擇吸收）生色；結合樣品表面形貌觀察結果，可以推斷結構色生色起主要作用。

在本次試驗所用的生物質裝飾材料表面涂飾用料中，根據材料材質組成可以確定，多層介質膜的干涉和色散的可能性較低。從顯微鏡形貌觀察結果看，基本上都出現了線條狀或島狀結構，呈現了一定的周期性，如圖9所示。因此可以推斷，衍射是顏色改變的主要因素。而對比圖10出現的略顯周期性空間結構的表面，光子晶體成色可能也存在一定的影響，而散射的作用還不能有定論。

對于衍射的影響，PP材料顏色的變化中出現了比較顯著的紅移現象（即主波長隨粗糙度變大而增加），如圖7、8所示，這與蘇潤洲的纖維素顆粒試驗結果相一致[5]。

對于光子晶體的影響，從顯微鏡圖片可以看出，粗糙度適中（600目左右）時，基本形成了周期性的島狀或線狀結構，PP材料較為顯著。考慮到凸起部分邊緣不夠清晰，且在微小區域可能顯現出的折射率不同（類似于金屬鈉蒸汽形成的三棱鏡[22]），因此不能排除光子晶體成色的影響。

結構色本身是一個復雜的概念，且形成原因也較復雜。前文分類只是總體上的一個概括，仔細研究會發現，對同一類結構色的形成，干涉和衍射的因素是互相交織和包含的。如一維光子晶體成色跟薄膜干涉有相似之處，島狀的三維光子晶體也能看到布拉格衍射的影子[23]。從物體表面呈現顏色的機制上看，裝飾材料表面粗糙度改變引起的視覺顏色變化的原因是結構色，并且可能是多種結構色綜合成色的結果。材料屬性不同，某種結構色成色的作用不同。

3.4 拓展裝飾材料表面顏色生色的設想

通過本次研究發現，將結構色成色機制運用到裝飾材料表面呈現顏色上，是一個新的研究思路。不需要染料等化學材料，單純通過人為調控表面結構即可呈現所需要的顏色，這是一種非常綠色環保的方法，將該法應用于居家環境的裝飾材料是一項較為重大的突破。

目前這種綠色環保生色方法，已經廣泛應用于紡織印染業。已有學者在紡織品結構生色研究方面做了較為深入的研究[24-28]。最近，賴偉根等報道了利用光子晶體生色研制的光固化噴印墨水。結構生色應用領域將會更加廣泛。

4 結論

裝飾材料表面相貌的改變，在一定程度上會直接影響其視覺顏色，裝飾材料材質不同變色規律不完全相同；其中粗糙度對深色PP和聚氨酯漆板材影響較大，且PP材質出現明顯的紅移現象；深色樣品顏色改變較淺色樣品改變顯著，如PVC貼面材料主波長改變量深色的達3.7 nm，而淺色的僅為0.3 nm。

裝飾用材表面粗糙度不同引起顏色的改變機理主要是結構色而不是色素色，結構生色中光的衍射影響和光子晶體占主要因素，且中等粗糙度（600目打磨）下光子晶體生色占比增大。

在裝飾材料研究領域，追求表面顏色的完美與穩定，一直都是努力的目標。本次研究提出利用結構色來滿足裝飾材料顏色需求的新思路，有助于提供更加環保和有利于人類身心健康的裝飾材料。