簡述水電解制氫裝置電極間的最佳間隙

李 潔，陳文理

(1.邯鄲市天海人力資源有限公司，河北 邯鄲 056107；2.中國工業氣體工業協會 氫氣專業委員會 秘書處，河北 邯鄲 056107)

1 前 言

氫氣作為潛在的新型能源已引起人們的普遍關注。氫氣在工業上已得到了廣泛應用。水電解制氫技術成熟，是大規模工業生產氫氣的主要工藝技術。目前主要是通過高溫、高壓或者研制新型電極材料以減少電壓或過電壓來實現水電解制氫的高效率。然而從流體力學和兩相流的觀點出發，應考慮水溶液中的歐姆損失。由于電極間的氫、氧氣泡容積百分率的上升增加了孔隙率，這引起水溶液中的電阻增加，結果使電解效率下降。然而，在高電流密度下，很可能存在最佳的極間間隙，即當電流密度相當高和極間空間相當小、而電極間的孔隙率相當大時,增加了電極間的電阻，降低了水電解制氫效率。

2 實驗儀器和方法

實驗容器是由氯乙烯制成長360 mm、寬200 mm和高300 mm容器，電解液為ω(KOH)=10%的水溶液，由鎳-鉻-鐵合金制成的電極完全浸沒在容器中并按一定空間平行定位。電極的高度接近100 mm，50 mm，10 mm。隔膜位于電極的中間位置，是由聚四氟乙烯樹脂濾板制成。DC電源供60 A電流，電極間的電壓6 V，電流密度0.1～0.9 A/cm2。實驗所生產的H2收集在H2收集瓶中，氧氣放空。KOH溶液的溫度由管式加熱器控制在20℃、40℃或60℃。電極的傾斜度處于垂直或水平位置。可利用硅膠處理以降低電極表面可濕性，也可不用硅膠處理。實驗條件如表1所示。

表1 實驗條件

水電解制氫效率是在一定的電流密度下，通過電壓值進行定性評價和比較。因為氫氣產量與電流成正比，所以電壓值表示生產一定的氫氣所必需的電功率。電極間的電壓可用電壓表測量，而直流電流可通過測量標準電阻的電壓降確定。

3 結果和討論

3.1 電流密度和電極間的間隙對水電解效率的影

響

實驗結果表明，電流密度和電極間的間隙對水電解制氫效率影響明顯。當電流密度較低(φ=0.1～0.5 A/cm2)時，如果極間的間隙較小，其電壓下降。如果極間的間隙變得更緊密，極間的電阻基本上是比較小的。如當電流密度相當高時，即超出0.6 A/cm2，而極間的間隙接近小的空間(δ=1～2 mm)，電壓則小幅增加。這種結果可解釋為：當電流密度相當高和電極間的間隙相當小，而電極間的孔隙變得相當大，導致極間電阻增加，繼而降低電解效率。因此，可以認為存在最佳的極間間隙，水電解效率和最佳極間間隙取決于電流密度和其它實驗條件。

3.2 其他參數對水電解效率的影響

本節中將逐個討論電極高度、系統溫度、用或不用隔膜、電極傾斜度和表面可濕性對水電解效率的影響。

3.2.1電極高度

當電流密度較大時，較高的水電解效率是在電極高度較小時出現的。也就是說如果氣體質量流在兩個電極上是均勻的，高度較高的電極間的平均孔隙率要比高度較小的電極間孔隙率大，而氫氣和氧氣氣泡致密地堆積在電極間上部。

注意到當電極高度為10 mm時沒有最佳間隙，這就說明最佳間隙的存在不僅取決于電流密度也取決于電極高度。

3.2.2系統溫度

當系統溫度較高時，電解效率也比較高，特別是在電極間的較小的空間區域內。這一結果解釋為：較高的系統溫度使氣泡體積增加且降低了可逆電壓。氣泡體積的增加與孔隙率的增加和氣泡上升速度的下降這兩方面有直接的關系，這也使孔隙率增加了。結合這兩種相對立的影響，可以認為隨著溫度的上升其電解效率也變得比較高。

3.2.3隔膜

不用隔膜的電解效率要高于使用隔膜的電解效率，因為隔膜的存在阻擋氣泡的上升并導致孔隙增加，同時也增加了電極間的電阻，因而降低了電解效率。必須指出的是，應研究先進的隔膜和隔膜材料，因為隔膜影響電解效率。

3.2.4電極傾斜度

當電流密度較高時，電極處于水平位置的電解效率低于處于垂直位置的電解效率。在這種情況下，排出電極間產生的氣泡在水平位置受阻，使間隙率下降。

3.2.5電極表面可濕性

電極表面用硅油處理后其電解效率高于未經處理的電極表面的電解效率。在這種情況下，當電流密度為0.7 A/cm2時，最佳的電極間隙為2 mm。電極表面經硅油處理后其表面可濕性下降了，這將提高大氣泡的上升速度。另外，硅油處理可能會改變電極的過電壓。電極表面可濕性對電解效率的影響還不是很清楚，有待進一步研究。

3.3 電極間孔隙率的模擬

本節主要討論電極間孔隙率的物理模擬。在大多數工業電解槽中，其電極尺寸要比本試驗所用的電極尺寸大得多，系統溫度、工作壓力和電流密度遠高于本試驗的系統溫度、工作壓力和電流密度。為了得到有效的試驗數據，需要對氣泡直徑、氣泡上升速度、孔隙率和電流密度進行精確物理模擬。這就需要建立一個簡化的物理模型，即電極位于垂直位置的電極間孔隙模型。

當水電解正在進行時，在兩個電極上將發生如下反應：

(1)

(2)

由于氫、氧氣產量與電流密度的大小成正比，氫氣、氧氣的容積表示如下：

(3)

(4)

(5)

式中，p為壓力，Pa；R為氣體常數，J/(mol·K)；T為溫度，K；F為法拉第常數，9.65×104C/mol；Φ為電流密度，A/m2；W為電極寬度，m。

然而，如考慮孔隙率α隨位置x變化并假設氣泡上升速度u(m/s)不變，氣泡體積在電極間的平衡將導致如下方程：

(6)

那么，

(7)

式中，δ表示電極間的空間。

解方程式(7)，電極間的局部孔隙率α=α(x)，和整個區域的平均孔隙率αav，由下式求出：

(8)

(9)

于是，除氣泡上升速度外，電極間的平均孔隙率可由試驗參數說明(見方程式9)。

氣泡上升速度與氣泡直徑、液體粘度和氣泡密度有直接關系。盡管這些參數在本試驗中沒有確定，但氣泡上升速度與隔膜、系統溫度、電流密度，電極表面可濕性和傾斜角度有關?？紫堵实脑黾优c增加電流密度、使用隔膜、系統較高的工作溫度、電極的空間窄小及高度較高、水平位置和較高的可濕性有關。

4 結 語

根據試驗結果，發現水電解制氫存在最佳的制氫條件。除隨電極的空間、電極高度，電流密度等實驗參數的變化外，由于電極間孔隙率增加，電解效率下降。提高水電解制氫效率，尋求最佳的電極間的間隙也是提高制氫效率的途徑之一。