檢測水中三氯甲烷、四氯化碳過程中 消除空白值的方法研究

符層利，郭靜哲

（咸陽市食品藥品檢驗檢測中心，陜西咸陽 712000）

我國大多數(shù)集中式供水采用氯消毒，由于其具有價格便宜、容易使用、殺滅細菌能力強及在水中持續(xù)時間較長等優(yōu)點，目前仍是最為常用的方法，也是我國城市供水中普遍采用的消毒方式[1]。氯化消毒劑易與原水中的天然有機物產(chǎn)生消毒副產(chǎn)物，這些消毒副產(chǎn)物主要成分為三鹵甲烷，而三鹵甲烷中90%是三氯甲烷，其次是四氯化碳。三氯甲烷對人體有一定的致癌性和突變性，已被世界衛(wèi)生組織列在《飲用水水質準則》中，作為有致癌性的物質而確定了致癌危險性水平的限值[2]。

在測定空白時如果發(fā)現(xiàn)其數(shù)值忽偏高，忽偏低或者波動性很大，則表明試驗過程中存在問題，必然影響到測定的精密度和準確度，必須找出并排除問題，否則測定結果不可靠，不能使用[3]。基于此，本文對檢測水中三氯甲烷、四氯化碳試驗過程中可能消除空白值的幾種方法進行了比較研究，對保證實驗的質量，提高工作效率具有一定意義。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

水為符合國標要求的一級水；市售預包裝純凈水；甲醇中三氯甲烷溶液標準物質（1 000 μg/mL）；甲醇中四氯化碳溶液標準物質（1 000 μg/mL）。

1.2 主要儀器

氣相色譜儀（島津，配ECD電子捕獲檢測器）；平行氮吹濃縮儀（北京萊伯泰科，ET）；電熱鼓風干燥箱（上海科恒，101-3ES）。

1.3 標準溶液配制

準確吸取三氯甲烷、四氯化碳溶液標準物質各1.0 mL于100.00 mL棕色容量瓶中，用煮沸后的實驗室一級水定容，搖勻。吸取10.0 mL上述標準溶液于頂空瓶中，密封，于頂空進樣器中40 ℃振搖平衡1 h，抽取頂空瓶內液上空間氣體進行定性分析[4]。

1.4 空白前處理方法

1.4.1 方法1

將20 mL頂空瓶（配有聚四氟乙烯硅橡膠墊和塑料螺旋帽密封）在電熱鼓風干燥箱中120 ℃烘烤2 h[5]。分別吸取10.0 mL實驗室一級水、市售純凈水各6份于上述頂空瓶中，密封，于頂空進樣器中40 ℃振搖平衡1 h，抽取頂空瓶內液上空間氣體進行分析。

1.4.2 方法2

將20 mL頂空瓶（配有聚四氟乙烯硅橡膠墊和塑料螺旋帽密封）在電熱鼓風干燥箱中120 ℃烘烤2 h。取適量實驗室一級水、市售純凈水煮沸，冷卻，然后分別吸取10.0 mL煮沸后的實驗室一級水、市售純凈水各6份于上述頂空瓶中，密封，于頂空進樣器中40 ℃振搖平衡1 h，抽取頂空瓶內液上空間氣體進行分析。

1.4.3 方法3

將20 mL頂空瓶（配有聚四氟乙烯硅橡膠墊和塑料螺旋帽密封）在電熱鼓風干燥箱中120 ℃烘烤2 h。分別吸取 10.0 mL實驗室一級水、市售純凈水各6份于上述頂空瓶中，向瓶內充入高純氮1 min，迅速密封，于頂空進樣器中 40 ℃振搖平衡1 h，抽取頂空瓶內液上空間氣體進行分析。

1.4.4 方法4

將20 mL頂空瓶（配有聚四氟乙烯硅橡膠墊和塑料螺旋帽密封）在電熱鼓風干燥箱中120 ℃烘烤2 h。取適量實驗室一級水、市售純凈水煮沸，冷卻，然后分別吸取10.0 mL煮沸后的實驗室一級水、市售純凈水各6份于上述頂空瓶中，向瓶內充入高純氮1 min，迅速密封，于頂空進樣器中 40 ℃振搖平衡1 h，抽取頂空瓶內液上空間氣體進行分析。

1.4.5 色譜條件

進樣口：SPL，溫度230 ℃，進樣后分流1 min；檢測器：ECD，溫度250 ℃；色譜柱：IntreCap5（30 m×0.25 mm× 0.25 μm）；升溫程序：初溫40 ℃，保持2 min，以2 ℃/min速度升至50 ℃，以20 ℃/min速度升至150 ℃；氣體進樣量：500 μL。

2 結果與分析

由圖1、表1、表2可知，1.4.1和1.4.2的空白均檢測到目標物，1.4.3實驗室一級水空白檢測到目標物，市售純凈水空白未檢測到目標物，1.4.4的空白均未檢測到目標物。由峰面積可知，實驗室一級水作為空白，1.4.3的峰面積小于1.4.2和1.4.1的峰面積，市售純凈水作為空白，1.4.2的峰面積小于1.4.1的峰面積。結果表明，經(jīng)煮沸揮發(fā)可消除水中自身的三氯甲烷、四氯化碳空白值，充入高純氮可以消除實驗室空氣中引入的三氯甲烷、四氯化碳空白值。

表1 三氯甲烷峰面積

表2 四氯化碳峰面積

圖1 不同方法處理后的空白色譜圖

3 結論

實驗室一級水因氯消毒會殘留部分三氯甲烷、四氯化碳，將水煮沸可將其消除。實驗室中因有機試劑揮發(fā)，空氣中會殘留部分三氯甲烷、四氯化碳，向頂空瓶中充入高純氮可將其消除。綜上可知，在檢測水中三氯甲烷、四氯化碳過程中，將水煮沸，充入高純氮都是消除空白值的有效方法。