離子色譜法測定碘化物的實驗室方法驗證

王流通 金松 趙騰瑜

摘 要：為規范地下水檢測工作，更好地服務水資源管理，依據《水質 碘化物的測定 離子色譜法》（HJ 778—2015）對地下水的常規檢測方法。在本實驗室人員、設備、環境等條件下進行了實驗室方法驗證，方法檢出限、精密度、準確度、加標回收率等均符合標準方法要求和實驗室內部控制，該標準方法在本實驗室可行。

關鍵詞：地下水;碘化物;離子色譜法;方法驗證

碘化物的含量過高會使人的甲狀腺、神經等造成一定的危害，日積月累會使人患心血管疾病的概率增加，對腹中的胎兒及兒童的大腦發育也有很大影響，可能會使孩子的免疫力下降[1]。《地下水質量標準》（GB/T 14848—2017）[2]

中將水中碘化物歸為毒理學指標。

地下水是水資源的重要組成部分，是支撐維持自然生態環境可持續發展的重要要素。隨著國家地下水監測工程的建設完成并投入生產，對水環境檢測實驗室提出了具體的檢測能力要求[2]。為規范真實做好地下水檢測工作，更好地服務水資源開發利用、管理與保護，本實驗室依據《水質 碘化物的測定 離子色譜法》（HJ 778—2015）對地下水檢測指標碘化物進行了實驗室方法驗證[1]。

1 驗證方法及驗證參數

驗證方法：有證標準物質、加標回收率

驗證參數：精密度、準確度。

2 方法原理及測定過程

本文對《水質 碘化物的測定 離子色譜法》（HJ 778-2015）中離子色譜法測定地表水和地下水中碘化物進行方法驗證。

2.1 原理

樣品隨淋洗液進入陰離子分離柱，分離出碘離子（I-），用電導檢測器檢測。根據碘離子保留時間定性，外標法定量。

2.2 測定過程及參數

選取北京海岸鴻蒙標準物質技術有限公司的碘化物標準物質BW0881，批號1803標準值1 000 mg/L[4] 。配制標準系列測定檢出限和測定下限（濃度為：0 mg/L、0.010 mg/L、0.020 mg/L、0.050 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L和1.000 mg/L）;對自來水、地下水兩種不同類型的水樣分別測定回收率[5] 。

選用北京海岸鴻蒙標準物質技術有限公司標準樣品BW023011，標準值為（0.48土0.039）mg/L，測定準確度。

3 儀器與設備

3.1 離子色譜儀

賽默飛ICS-2100包括Dionex lonPacTMAS19 4 mm×250 mm陰離子分析柱;Dionex lonPacTMAG19 4 mm×50 mm陰離子保護柱;AERS500抑制器;電導檢測器;AS-DV自動進樣器;Chromeleon7工作站。

3.2 淋洗液

KOH儀器自動稀釋。

3.3 儀器的使用

①依次打開計算機主機和顯示器，點擊變色龍軟件圖標進入操作系統;打開N2鋼瓶總閥，調節鋼瓶減壓閥的旋鈕，使壓力為0.2 Mpa左右，再調節色譜主機上的減壓表指針為5 psi左右。②打開離子色譜主機ICS-2100的電源，AS-DV電源。③雙擊屏幕右下角“服務器管理器”快捷圖標，出現對話界面后點擊“啟動儀器控制器”啟動，等顯示“本地儀器控制器運行空閑”（圖標變為灰色表示服務器管理器程序運行正常）可以關閉界面。④雙擊在桌面上的變色龍Chromeleon 7工作站圖標。⑤在左下方點擊“儀器”，則在右邊會自動顯示該儀器控制面板。⑥操作控制面板打開后，打開副泵頭廢液閥，點擊“灌注”，出現提示打開副泵頭廢液閥，點確定，約3 min后關閉泵，然后關閉副泵頭廢液閥。⑦設置流速為0.2 mL/min，開泵啟動儀器，并依次將流速設置為0.5 mL/min、0.8 mL/min、1.0 mL/min;每次間隔約20 s。⑧設置抑制器電流，并打開RFC面板上EGC開關及CR-TC開關。⑨設置柱溫箱溫度為30 ℃。點擊“監視基線”查看基線，等基線穩定后即可分析待測樣品。

4 方法檢出限的確定

4.1 線性方程及相關系數

碘化物標準曲線：Y=0.671 5X-0.002 7，R=0.999 7，碘化物的標準曲線見表1。

4.2 檢出限的測定

①標準偏差的計算：S=0.0007。②根據《環境監測分析方法標準制訂技術導則》（HJ 168—2020）[3]對檢出限的規定：MDL=f（n-1，0.99）×S，當n=8時，t（n-1，0.99）查表可得為2.998，S=0.0007，所以檢出限為：MDL=0.002 mg/L。③按《環境監測分析方法標準制訂技術導則》（HJ 168—2020）規定，以測分析方法標準制訂技術導則：0.008 mg/L。綜上所述，本方法的檢出限為0.002 mg/L，測定下限為0.008 mg/L。

5 精密度的驗證

對配制濃度為低、中、高3個濃度0.010 mg/L、0.100 mg/L、1.000 mg/L的標準溶液進行測定。均值分別為0.011 mg/L、0.095 mg/L、0.995 mg/L，相對標準偏差分別為3.7%、0.8%、0.4%。見表2

6 加標回收率的驗證

分別對某地區的河水和井水進行分別采集6個樣品進行檢測，并加標測試，測得回收率為均值102%、92.8%。

7 準確度驗證

選用北京海岸鴻蒙標準物質技術有限公司標準樣品

BW 023011，移取10 mL到250 mL容量瓶中，純水稀釋定容后，標準值為（0.48±0.039）mg/L，結果為0.492 mg/L，0.496 mg/L，平均值0.494 mg/L，測量結果在標準值范圍內。

8 結論

通過以上驗證方法及驗證參數，在本實驗室確立的條件下，該方法的標準曲線線性關系良好，碘化物的線性范圍為0～1.00 mg/L。精密度相對標準偏差在0.4%～3.7%，重復性良好，水樣回收率在92.8%～102.0%。本方法結果能滿足實驗室水中碘化物的測定要求，各項指標均能達到規定的要求。

參考文獻

[1]中華人民共和國環境保護部.水質 碘化物的測定 離子色譜法：HJ 778—2015[S].北京：中國環境科學出版社，2016.

[2]中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，中國國家標準化管理委員會.地下水質量標準：GB/T 14848—2017[S].北京：中國標準出版社，2017.

[3]中國環境科學研究院.環境監測分析方法標準制訂技術導則：HJ 168—2020[S].北京：中國環境科學出版社，2021.

[4]高瑞峰，高孟朝，凌睿，等.ICP-MS測定淀粉鋁含量的不確定度評定及改進方法[J].光譜學與光譜分析，2016，36（4）：1211-1216.

[5]薛忠，徐冰，劉倩，等.不確定度評估在中藥近紅外定量分析中的應用[J].光譜學與光譜分析，2014，34（10）：2657-2661.