市售大米重金屬As、Hg、Pb、Cd污染情況調(diào)查

鄭海燕 朱國柱 梁景文

摘 要：隨機(jī)抽取了部分國內(nèi)線上超市大米樣品（39份樣品），采用ICP-MS方法分析測定大米樣品中重金屬砷（As）、汞（Hg）、鉛（Pb）、鎘（Cd）含量，根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）要求進(jìn)行評價(jià)，市售39份大米中4種重金屬As、Hg、Pb、Cd全部合格，合格率100%。其中As的檢出率為100%，檢出范圍為0.067～0.156 mg/kg;Hg的檢出率為7.69%，檢出范圍為0～0.005 mg/kg;Pb的檢出率為15.4%，檢出范圍為0～0.037 mg/kg;Cd的檢出率為94.9%，檢出范圍為0～0.133 mg/kg。從合格率來看，說明大米的重金屬污染，在安全范圍內(nèi)。

關(guān)鍵詞：大米;重金屬;污染

隨著工業(yè)化和城市化進(jìn)程的加快，采礦、工業(yè)加工、殺蟲劑濫用、化肥的不恰當(dāng)使用，以及水污染、大氣降塵，導(dǎo)致重金屬對農(nóng)田土壤的污染日趨嚴(yán)重。因?yàn)橹亟饘俨豢煞纸猓砸坏┰斐晌廴荆@種污染是具有積累性的，是不可逆轉(zhuǎn)的。As、Hg、Pb、Cd是典型的重金屬污染元素，因其在土壤中遷移性較強(qiáng)，易被農(nóng)作物吸收并積累，特別是在一些可食性部位大量積累，通過食物鏈進(jìn)入人體，給生命健康帶來很大的隱患[1]。有研究表明，人體攝入As、Hg、Pb、Cd等重金屬含量的增高，會(huì)引起色素沉著、角化病、潰瘍病、貧血、腎炎、骨質(zhì)疏松、高血壓、骨痛病等疾病，并引發(fā)皮膚癌、肝癌、食道癌、宮頸癌、鼻咽癌等一系列癌癥以及造成慢性中毒等。大米是世界上消費(fèi)量最大的谷物之一，為全世界數(shù)十億人提供營養(yǎng)。我國是世界上水稻產(chǎn)量最豐富的幾個(gè)國家之一。2019年我國大米進(jìn)口量為254.6萬t，出口量為274.8萬t。

本文通過調(diào)查部分線上超市售賣的大米是否存在重金屬As、Hg、Pb、Cd元素超標(biāo)問題，為相關(guān)部分的食品安全監(jiān)管工作提供技術(shù)支撐。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

大米購自電商線上超市。

1.2 儀器和試劑

（1）儀器。iCAP Q電感耦合的離子體質(zhì)譜儀：美國Thermo Fisher;Milli-Q純水儀：美國Millipore公司;MASTER40 微波消解儀：中國上海新儀公司;BSA224S-CW電子分析天平：賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司;其他均為實(shí)驗(yàn)室常用設(shè)備。

（2）試劑。多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（GNM-M261872-2013，其中As、Hg、Pb、Cd：100 mg/L）：國家有色金屬及電子材料分析測試中心;Hg單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（GSB04-1721-2004，Hg 1 000 mg/L）：國家有色金屬及電子材料分析測試中心;硝酸：Tracmetal Grade，F(xiàn)isher Chemical;試驗(yàn)用水為一級水。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 樣品前處理

分別將大米樣品用破壁機(jī)粉碎均勻后備用。

1.3.2 樣品消解

稱取約0.4 g（精確至0.001 g）均勻的樣品于微波消解內(nèi)管中，加入6 mL硝酸，加蓋放置過夜，旋緊罐蓋，按照微波消解儀標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解。冷卻后取出，緩慢打開罐蓋排氣，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐放在控溫電熱板上，于100 ℃加熱30 min，用水定容至25 mL，按同一方法做空白試驗(yàn)[1]。

1.3.3 儀器參數(shù)

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，RF功率：1 550 W;冷卻氣流量：14 L/min;輔助氣流量：0.8 L/min;霧化氣流量：1.04 L/min，元素測試質(zhì)量數(shù)及內(nèi)標(biāo)見表1。

1.3.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

將上述多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液用2%硝酸逐級稀釋成1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液，汞元素標(biāo)準(zhǔn)溶液用2%硝酸逐級稀釋成0.2 μg/L、0.5 μg/L、1.0 μg/L、1.5 μg/L和2.0 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液，以系列標(biāo)準(zhǔn)工作液中元素濃度與對應(yīng)的計(jì)數(shù)值繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線見表2。

2 結(jié)果與分析

2.1 大米中的重金屬As、Hg、Pb和Cd含量和超標(biāo)情況分析

ICP-MS的檢出限和定量限和限量指標(biāo)如表3所示[2]，市售39份大米中重金屬As、Hg、Pb和Cd含量如表4所示，合格39份，總合格率100%。李謙等[3]對寧夏產(chǎn)95份大米中重金屬污染元素鉛、鎘、砷、汞含量調(diào)查，全部符合《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品污染物限量》（GB 2762—2017）要求中大米中重金屬含量的檢出要求，合格率100%，本文研究結(jié)果與之一致[4]。

2.2 大米中重金屬As、Hg、Pb、Cd污染程度分析

對采集的39批次大米樣本進(jìn)行重金屬As、Hg、Pb、Cd含量分析，并且與國家食品中污染物限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比分析。由表5可知，市售大米中重金屬As的檢出率為100%，最大值0.156 mg/kg，平均值為0.106 mg/kg;市售大米中重金屬Hg的檢出率為7.69%，最大值0.005 mg/kg，平均值小于定量限0.001 mg/kg;市售大米中重金屬Pb的檢出率為15.4%，最大值0.037 mg/kg，平均值小于定量限0.02 mg/kg;市售大米中重金屬Cd的檢出率為94.9%，最大值0.133 mg/kg，平均值為0.003 41 mg/kg。市售大米重金屬元素污染程度檢出率，As>Cd>Pb>Hg。陳若虹等[5]對廣州市海珠區(qū)餐飲行業(yè)108份大米樣品中砷的檢出率為97.2%，與本文研究結(jié)果相近。2012年的徐丹先等[6]對52份昆明市售大米進(jìn)行了調(diào)查，鎘含量最高為0.14 mg/kg，未超過國家標(biāo)準(zhǔn)，合格率100%，本文研究結(jié)果與之相近。

3 結(jié)論

線上超市采集的39份大米種重金屬（As、Hg、Pb和Cd）污染中含量范圍分別為0.067～0.156 mg/kg、0～0.005 mg/kg、0～0.037 mg/kg和0～0.133 mg/kg;檢出率分別為100%、7.69%、15.4%、94.9%。以《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）要求標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)，市售39份大米中4種重金屬As、Hg、Pb、Cd全部合格，合格率100%。從合格率來看，說明大米的重金屬污染，在安全范圍內(nèi)。

參考文獻(xiàn)

[1]魏益民，魏帥，郭波莉，等.含鎘稻米的分布及治理技術(shù)概述[J].食品科學(xué)技術(shù)學(xué)報(bào)，2013，31（2）：1-6.

[2]國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)，國家食品藥品監(jiān)督管理總局.食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中多元素的測定：GB 5009.268—2016[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2016.

[3]李謙，楊建興，李智，等.寧夏產(chǎn)95份大米中五種重金屬污染元素鉛鎘鉻砷汞含量調(diào)查[J].現(xiàn)代食品，2019（24）：190-193.

[4]國家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)，國家食品藥品監(jiān)督管理總局.食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量：GB 2762—2017[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2017.

[5]陳若虹，張軍，凌東輝，等.2009年廣州市海珠區(qū)餐飲單位大米中鉛鎘砷污染現(xiàn)狀及膳食暴露評估[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2012，22（2）：318-319.

[6]徐丹先，金莉，孫燦.昆明市售大米中鎘含量調(diào)查分析[J].中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2012，22（5）：1145-1146.