鉬酸銨分光光度法測定水質(zhì)總磷空白值偏高問題

高彩霞，蔡國飛,2，戴建軍,2

(1.池州南環(huán)環(huán)保科技有限公司，安徽 池州 247100；2.江蘇南大華興環(huán)保科技股份公司，江蘇 鹽城 224000)

0 引言

總磷[1]即各種形態(tài)的含磷物質(zhì)的總和，反映了水體富營養(yǎng)化的程度，是水質(zhì)評價的必測指標。在整個自然界當中，磷的分布較為廣泛，在氧氣作用下產(chǎn)生化合物，因此通常沒有單質(zhì)磷的存在。磷酸鹽[2]是磷在工業(yè)廢水和自然水中的主要存在形式，包括了絡合磷酸鹽、正磷酸鹽以及有機結(jié)合的磷酸鹽等等，偏磷酸鹽、多磷酸鹽和焦磷酸鹽等屬于絡合磷酸鹽的主要類型。為了能夠保障水中生物的正常生長，需要對磷含量加以控制，水體的富營養(yǎng)化現(xiàn)象就是由于磷含量超標引起的，通常在0.2 mg/L以上。在對水質(zhì)進行評價時，主要指標就是測定水中總磷含量，包括了集中式飲用水源地、湖泊水庫和河流等等。孔雀綠-磷鉬雜多酸分光光度法和鉬酸銨分光光度法，是當前常用的幾種檢測方法。本文就GB/T 11893—1989實驗中引起空白增高的原因進行比對分析試驗，分別對實驗用水、過硫酸鉀、鉬酸銨和抗壞血酸、硫酸及比色皿查找原因，最終得出結(jié)論。

1 儀器和試劑

島津UV1900i紫外分光光度計，波長為 700 nm；3 cm石英比色皿；

立式高壓滅菌器：上海申安LDZX-50L；

鉬酸鹽：國藥滬試AR、西隴化學AR；

過硫酸鉀：科密歐GR； 硫酸：

國藥滬試GR、西隴化學AR；

抗壞血酸：西隴化學；

50 mL具塞磨口比色管：天波；

超純水機：上海礫鼎-LD超純水機。

2 實驗部分

2.1 試樣的制備

2.1.1 消解

加4.00 mL濃度為50 g/L的過硫酸鉀溶液，塞緊塞子用紗布包裹好，扎緊。放在帶把手搪瓷缸中置于立式高壓滅菌器中，120 ℃消解30 min，放冷后加水至標線待測。

3 分析步驟

(1)標準曲線。標準曲線如表1所示。

表1 水質(zhì) 總磷 鉬酸銨分光光度法標準曲線

(2)因為筆者單位所處化工園區(qū)，不清楚造成空白高的原因到底是來源于實驗用水還是因為比色管清洗不干凈帶入的污染，亦或是來源于過硫酸鉀和抗壞血酸，所以根據(jù)經(jīng)驗采取比對實驗如下，本次實驗用鉬酸鹽為國藥滬試AR，硫酸為國藥滬試批號為20201220，抗壞血酸為西隴化學AR，測試結(jié)果如表2所示。

表2 實驗用水和器具驗證

(3)實驗用水沒發(fā)現(xiàn)對總磷空白高有影響，比色管酸洗和一般刷洗對實驗結(jié)果影響也可忽略，過硫酸鉀和抗壞血酸也沒有影響，那么目標鎖定在了鉬酸鹽上，于是重新采購了西隴化學的鉬酸鹽AR和科密歐鉬酸鹽AR，進行二次比對試驗，抗壞血酸不變，硫酸不變，批號為(20201220)實驗結(jié)果如表3所示。

表3 不同廠家鉬酸鹽驗證

以上實驗證明，無論加什么品牌的鉬酸鹽空白仍然高出檢出限。

4 空白高的原因及解決方法

從表2和3中可以看出試驗用水、抗壞血酸和過硫酸鉀對于總磷空白高的原因影響微乎其微，不同廠家的鉬酸鹽加進去，空白都突然增高，那么到底是什么原因造成的呢？筆者多方查找資料并善用百度搜索，同時咨詢第三方檢測公司同行，都沒有發(fā)現(xiàn)有價值的線索。一時間實驗仿佛陷入了僵局。總磷的實驗過程就是如此簡單明了，一定是忽略了什么，這時候，筆者查看原始記錄發(fā)現(xiàn)，之前總磷的空白一直在0.005以下，從某一個時間節(jié)點以后突然增高，那么這個時間節(jié)點后試驗過程究竟發(fā)生了哪些改變呢？通過查詢采購清單，發(fā)現(xiàn)這個時期實驗室采購了硫酸，筆者找來新采購的硫酸和之前的硫酸作比較，發(fā)現(xiàn)批號發(fā)生了變化，于是立刻用之前剩下的硫酸和現(xiàn)在硫酸做比對，又火速新采購了之前用過的西隴硫酸AR做比對，終于撥開迷霧。實驗結(jié)果如表4所示。

表4 原因查找試驗

5 結(jié)果與結(jié)論

通過以上試驗，總結(jié)出鉬酸銨分光光度法測定水質(zhì)總磷空白高的原因有以下3點：

(1)不同批次的硫酸對空白影響大，實驗前要做耗材驗證。

(2)玻璃器具及比色皿的影響：實驗用比色管和比色皿沒有清洗干凈，可能會造成空白值偏高，此時可以用試管刷刷洗后用乙醇-鹽酸混合清洗液洗滌，具體為3 mol/L的鹽酸溶液和乙醇1∶1混合制成的清洗液，清洗后用純水浸泡晾干。

(3)抗壞血酸的質(zhì)量要選擇AR級別以上的，另外配制的時候要注意方法。