水產品中氟喹諾酮類藥殘檢測技術的研究進展及控制策略

陶威 王益軍 賀燕 田蘊 張蘇珍 葛敏 徐顥偉

摘 要：當前，水產品例行監測合格率位列五大類農產品末端，是質量安全水平相對較低的食品種類，我國水產品質量安全問題亟需引起高度重視。從各省市公開的檢測數據中發現，氟喹諾酮是檢出率較高的指標。氟喹諾酮類藥物因其獨特的抗菌機制而被廣泛應用于水產養殖過程中，但眾所周知藥物殘留對人體有一定的危害，因此對氟喹諾酮類藥物定量檢測，并針對性采取監管措施，顯得很有必要。該文介紹了水產品中氟喹諾酮類藥物的檢測方法，并提出了針對性的監管措施，以期為水產品中氟喹諾酮類藥物殘留的檢測和監管提供參考。

關鍵詞：水產品;氟喹諾酮;檢測方法;藥物殘留

中圖分類號 TS254.7? 文獻標識碼 A文章編號 1007-7731（2021）20-0125-03

近幾年中國漁業統計年鑒顯示[1]，我國人均水產品占有量逐年上升，2017年全國人均水產品占有量高達49kg，高于全球20～25kg的平均水平，為城鄉居民膳食營養提供了1/4的優質動物蛋白。保障水產品質量安全，讓人民買得安心，吃得放心，成為政府工作重要內容之一。通過2020年第一季度至2021年第一季度的蔬菜、畜禽產品和水產品合格率（見表1）發現，水產品合格率位列末端，是質量安全水平相對較低的食品種類，我國水產品質量安全問題亟需引起高度重視。

黃婕等[2]在貴陽市采集檢測養殖魚樣品，恩諾沙星和氧氟沙星檢出率分別為92.9%、78.6%，恩諾沙星超標率為42.9%。柴麗月等[3]在寧波市采集檢測水產品435批次，喹諾酮總體檢出率為18.8%，不合格率為2.3%。張秋萍等[4]在蘇州市隨機采集各類水產品，喹諾酮總體檢出率為30.5%。由此可見，水產品中喹諾酮藥物殘留比較普遍，因此，對喹諾酮類藥物定量檢測，并針對性采取監管措施，顯得很有必要。

1 氟喹諾酮類藥物檢測方法

1.1 膠體金免疫層析法 20世紀90年代，在現代單克隆抗體技術和新材料技基礎上發展起來新型檢測技術——膠體金免疫層析技術（Colloidal Gold Immunochromato-graphic Strip Assay，GICA）。該方法與精密儀器檢測技術相比，具有易攜帶、操作簡單、檢測成本低、快速準確、易保存和不受檢測條件限制等優點，可以對水產品中的不同藥物殘留進行快速檢測，對其陽性樣品進行快速篩選，適用于廣大基層檢驗人員的現場檢測需要。宗婧婧等[5]采用膠體金免疫層析法檢測水產品中15種喹諾酮藥物，檢測時間為3～5min，恩諾沙星、環丙沙星等15種喹諾酮藥物的檢出限在0.3～5μg/kg。賴年悅等[6]運用膠體金免疫層析法對采集的水產樣品中可能殘留的違禁藥物進行快速篩查，氟喹諾酮的檢測限小于10μg/kg。

1.2 酶聯免疫吸附法 酶聯免疫吸附法具有檢測成本低，前處理簡單，靈敏度高，操作簡單方便等優點，適合大批量樣品的前期快速檢測，進而篩選出疑似陽性樣品進行復檢，適合在基層監測站推廣與應用。王強等[7] 建立了檢測水產品中6種氟喹諾酮藥物（環丙沙星、恩諾沙星、諾氟沙星、培氟沙星、沙拉沙星和雙氟沙星）殘留的酶聯免疫吸附分析方法，6種氟喹諾酮藥物的檢測線（Limit of detection，LOD）均不超過0.5ng/mL。添加5.0、10.0和20.0μg/kg到鯽魚、對蝦、鰻鱺等3種水產品基質樣品中，加標回收率在70.4%～104.1%。楊金易等[8]建立了檢測水產品中3種氟喹諾酮藥物（恩諾沙星、環丙沙星、氧氟沙星）檢測方法，線性范圍為0.107～177.896ng/mL，樣品批內和批間平均回收率分別為94.10%、93.70%，檢出限為0.0087μg/kg。鄭晶等[9]建立鰻魚中恩諾沙星殘留酶聯免疫吸附快速檢測方法，測試曲線線性范圍為0.3～10μg/kg，最低檢測線為3μg/kg。向鰻魚基質樣品中分別添加25、50、100μg/kg濃度水平的恩諾沙星，平均回收率分別為74.5%、76.6%和66.5%，批內變異系數為7.62%～14.31%，批間變異系數為6.03%～7.00%，靈敏度達到0.3μg/kg。

1.3 高效毛細管電泳法 高效毛細管電泳法（High Performance Capillary Electrophoresis /HPCE）是近年來發展最快的分析方法之一。這種方法具有分析速度快，溶劑和試樣消耗少，儀器成本低，選擇性強，應用廣泛等優點。但這種方法靈敏度不高，檢測限較高，獸藥中定量分析要求低濃度下仍定量準確，目前較少用于獸藥殘留分析。陳宗保[10]等建立了一種利用改性納米金粒子富集與毛細管電泳-電化學發光（CE-ECL）法測定水產品中4中QNs殘留的分析方法，該方法用于鰻魚樣品的分析，回收率為94.5%～112%，相對標準偏差（RSD）均不大于6.3%。

1.4 液相色譜法 高效液相色譜法（High Performance Liquid Chromatography /HPLC）又稱高壓液相色譜、高分離度液相色譜，可以將分離、分析一次完成，因具有色譜柱分離效率高、分析速度快、待檢測樣品用量少、高靈敏度等優點而被廣泛應用。待檢測樣品經過液相色譜分離后，即可利用合適的檢測器進行分析檢測，常用的檢測器有紫外檢測器、示差折光檢測器和熒光檢測器3種。蘭承興等[11]建立了高效液相色譜配備熒光檢測器對水產品中4中氟喹諾酮（環丙沙星、恩諾沙星、諾氟沙星、沙拉沙星）的殘留量高效液相色譜法進行檢測。結果顯示，4種QNs藥物在0.001～0.1μg/mL線性關系良好，相關系數均>0.999，在10.0μg/kg加標濃度下，回收率為72.40%～83.68%，相對偏差（RSD）為1.30%～6.94%。陳輝華等[12]采用高效液相色譜配備紫外檢測器法對魚肉中5種氟喹諾酮藥物（沙拉沙星、恩諾沙星、達氟沙星、環丙沙星、單氟沙星）同時進行測定，方法的檢出限為0.011～0.051mg/kg，平均回收率為81%～96%。