飲料中鉛含量的測定能力驗證樣品的穩定性和 均勻性分析

王 珺，張巧瑩

（陜西省產品質量監督檢驗研究院，陜西西安 710048）

在進行能力驗證試驗的計劃中，保證待測樣品的均勻性和穩定性是能力驗證公平有效的基本前提條件。只有主辦方先確保了待測樣品的均勻性和穩定性，才不會把能力驗證試驗時出現的可疑結果歸咎于樣品之間或樣品本身的變異。因此，能力驗證樣品的均勻性和穩定性檢驗是勢在必行的。

本文根據《關于開展2019年第一期全省食品安全抽查監測承檢機構盲樣考核的通知》[1]的相關要求，陜西省市場監督管理局委托陜西省產品質量監督檢驗研究院開展和實施2019年陜西省檢驗檢測機構關于飲料中鉛含量的能力驗證計劃。本次能力驗證以飲料中的某果汁為例，對其4種不同濃度的鉛含量進行檢測分析，給能夠順利進行飲料中鉛含量的測定能力驗證計劃提供可靠的依據和保 證[2-4]。本實驗室根據《食品安全國家標準 食品中鉛的測定》 （GB 5009.12—2017）對每個濃度梯度下的10個平行樣進行檢測，運用統計學方法對其檢驗數據進行穩定性和均勻性的定量分析，以保證能力驗證樣品的均勻性和穩定性。

1 試驗部分

1.1 儀器設備

電子分析天平（BSA224S，賽多利斯科學儀器北京有限分公司）；電熱板（EHD-24，北京東航科儀儀器有限公司）；微波消解儀（MARS6，培安CEM微波化學）；超純水系統（UPH-III-20TNP，四川優普超純科技）；原子吸收光譜儀（240AA，美國安捷倫科技）。

1.2 試劑與材料

本試驗使用的Pb單元素標準儲備溶液是由國家有色金屬及電子材料分析測試中心生產的，其濃度為1 000 mg/L。使用5% HNO3逐級稀釋Pb標準儲備液，將其配制成 20 ng/mL的標準溶液。配制5 g/L的磷酸二氫銨溶液，溶劑為5%的硝酸。HNO3為優級純，其他試劑為分析純，試驗用水為I級水。

飲料的4個濃度水平分別編號為A（0.17 mg/kg）、B （0.23 mg/kg）、D（0.19 mg/kg）、E（0.25 mg/kg），飲料為外購康師傅葡萄汁。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品前處理

從已制備的A、B、D、E 4個不同濃度的樣品中隨機抽取10個樣品，共計40個樣品，按照《食品安全國家標準 食品中鉛的測定》（GB 5009.12—2017）的標準方法，分別準確移取液體試樣1.000 0 mL于微波消解罐中，加入5 mL硝酸，按照“在30 min內，樣品溫度由20 ℃升溫至 190 ℃，并在此溫度上保持45 min”的微波消解程序進行操作，消解完畢后，取出已冷卻至110 ℃以下的消解罐，在電熱板上趕酸，趕酸程序為：160 ℃下趕酸80 min，直到消解罐內樣品剩至1 mL左右，取下消解罐冷卻至室溫，并定容至10 mL，上機分析數據。

1.3.2 樣品均勻性和穩定性的檢測依據

本試驗參照CNAS－GL40《能力驗證的選擇核查與利用指南》中附錄B[2]與CNAS-GL03《能力驗證樣品均勻性和穩定性評價指南》[3]的規定統計所有樣品數據。用統計學中的單因子方差法來分析評定樣品的均勻性，同樣，用統計學中的t檢驗法來分析評定樣品的穩定性。

2 結果與分析

2.1 樣品的均勻性檢驗

為公正有效地完成樣品均勻性檢驗，隨機從制備好的A、B、D、E 4個濃度水平的樣品中抽取10份樣品，且每個樣品進行兩次重復測定。由同一測試人員使用GB 5009.12—2017[5]的測試方法，在相同測試條件下對樣品進行項目的檢測。當樣品中檢測含量的F值小于F臨界值（F0.05(9，10)=3.02）時，表明制備樣品均勻。樣品均勻性的測定結果及方差分析分別見表1和表2。

由表2可知，A、B、D、E樣品的F值均小于3.02，樣品內和樣品間無顯著性差異，均勻性檢測結果合格。

表2 樣品均勻性方差分析

2.2 樣品的穩定性檢驗

本次能力驗證樣品均勻性、穩定性的檢測在3個月完成，本次能力驗證樣品采用領樣形式，1 d內可到達各參加實驗室。

模擬樣品傳遞過程中的條件，在試驗期間的不同時間間隔，抽取10個樣本、每個樣本重復2次測定，在此試驗期間，檢驗方法、進行檢驗的人員、儀器以及實驗室條件與均勻性檢驗的試驗條件完全相同。此次樣品穩定性試驗持續時間為18 d，測定間隔期按照先密后疏原則設計，共分為3個間隔。樣品分別于制樣后第1 d、9 d、18 d進行檢測。以均勻性試驗所得結果為參比數據，最后根據t檢驗法判定樣品穩定性[5]。若t值比tα（n1+n2-2）h小，表明樣品間無顯著差異，即制備樣品穩定。樣品穩定性檢測結果見 表3。

表3 樣品穩定性檢驗結果

由表3可知，A、B、D、E樣品的t值均小于2.101，表明在0.05顯著性水平下，樣品穩定性檢測結果合格。

3 結論

通過測定分析A、B、D、E 4組濃度水平的樣品，結果表明，在室溫25 ℃左右時，樣品內和樣品間的檢測數據并無顯著性差異，樣品均勻性結果合格，在1個月內樣品穩定性檢測結果合格。證明這4組濃度水平的樣品有良好的均勻性和穩定性，可作為飲料中鉛含量測定的能力驗證樣品。