王麗丹
(上海市金山區環境監測站,上海 201508)
自然中的主要水源來自大氣降水,它是水循環中的一個重要過程,可以有效去除大氣中的溶膠,懸浮物和灰塵顆粒等,對當地的大氣起著一定的污染降解作用,也對環境和水循環起著關鍵性影響。既然要分析大氣降水,就離不開科學檢測,在降水中,判斷酸性質主要依靠陽離子和陰離子的濃度變化來確定,其中陰離子是檢測大氣質量的一個標準,降水中本身含有一定的F-、NO3-、Cl-、SO42-等常見的陰離子,但是它們的濃度會隨著空氣質量的變化而變化,只有時常對這些陰離子進行檢測才能分析降水的污染程度,并及時采取措施,減小對自然環境的危害。同時,對大氣降水進行檢測還能為污染提供更多的數據,所以,加強大氣降水的陰離子檢測非常重要[1]。
離子色譜法是一種對微量元素進行分析的新型技術,它在很多需要檢驗陰離子的場合都有出現,是非常普遍的元素檢測法,在我國得到了廣泛的應用,而且在這些年的發展過程中,檢測方法和檢測種類也在逐步提高。離子色譜法具有檢出限低,精準度高,而且十分方便,還可以一次測定多種陰離子的特點,所以它成為了陰離子檢測的首選方法[2]。
離子檢測法在我國的運用時間已經很長了,最開始的時候可以同時檢測4種陰離子,到現在發展為可以同時檢測7種陰離子,在檢測數量上得到了提高。同時,在檢測精準度上也有一定的進展,李艷麗采用離子檢測法檢測的相關度均大于0.999。這個實驗結果已經很準確了,但是隨著時代的進步,和實驗方式的改進,離子檢測法在一次次檢測改進中變得更加精準和具有參考性[3]。
因為地方性降水情況復雜,空氣中含有的元素成分多樣,但陰離子又可以直觀全面地反映所檢測地區的大氣情況和環境質量,所以在檢測過程中,為了全面詳細地對大氣情況進行分析采樣,結合本實驗室的儀器情況,采用的是AS11-HC 陰離子色譜柱,用KOH作為淋洗液,這種方法可以檢測大氣降水中的4種陰離子,而且簡單快捷,可操作度高,非常適用于當代大氣降水陰離子的檢測。當同時檢測陰離子的數量增加時,采用的儀器和材料又會有所不同,國內在這方面的應用非常廣泛。
首先對這些實驗溶液進行配制,配制后的標準溶液濃度為氟離子10.0 mg/L、氯離子50.0 mg/L、硝酸根50.0 mg/L、硫酸根100.0 mg/L,將它們分別裝在4個50 ml的容器內,用超純水進行稀釋并定容至標線,混合均勻。再從中吸取規定量的4種陰離子標準溶液進行混合,滴于20 ml的容器中,同樣用超純水定容至標線,最后得到4種標準質量濃度的混合工作溶液,這里的標準由實驗數據來制定,需要嚴格按照標準執行。在溶液制作完成后,對淋洗液進行處理,保證KOH淋洗液的流動性,并固定在1 ml/min,就可以達到最好的試驗效果。
在測試過程中采用聚乙烯塑料桶來收集雨水樣本,收集到的雨水樣本分別裝入聚乙烯塑料瓶中,并且要在4 ℃的環境溫度下進行保存,接下來取用滴管取用一定量的雨水樣本用0.45 μm的微孔濾膜進行過濾,溶液收集至另外的聚乙烯瓶中,等待檢測。需要注意的是,如果在事先判定時,發現樣本的濃度太過,則需要多次稀釋,以達到測驗標準這在化工工廠環境中可以用到,其他測試地點暫且不考慮濃度偏高的問題。另外,在計算陰離子濃度時,需要乘以稀釋的倍數加以計算[4]。
我們將配置好的4種陰離子混合標準溶液進行測定,測定次數為6次,具體數據如表1所示。

表1 精密度實驗結果
根據表1 所示,這4 種陰離子測定結果的標準偏差為0.80%~3.38%,該方法是有很高的可行性的,而且重復性好。在對于同時測量數量更少的陰離子時,可以采用其他器材,依然可以達到很高的重復性,都是可行的。
使用規定數量的4種陰離子混合標準溶液放于5個20 ml的容器中,使用雨水定容至標線,混勻,分別配置成不同濃度標準的陰離子溶液,放入離子色譜中進行測定。每種離子選擇3個進行濃度添加,并平行測定3次,取出它的平均值。經過加標回收率測試之后,我們得到的結果為82%~118%,這說明了該方法的準確度很高,符合檢測標準。
經過以上的實驗方式以及精準度測試之后,我們得出結論,在化工工廠附近,大氣降水中的陰離子濃度變化最為明顯,而在城市公園,大氣降水中陰離子濃度變化是最小的。由此可見,各種環境對降水中陰離子的濃度影響是很大的,工業產業的大量出現,帶來了各種污染物質,即使現代對于化工產業的污染治理越來越先進,但是不能完全杜絕污染。尤其是在不夠發達的小城市,工業污染更加嚴重,對當地環境產生了嚴重影響,增加了大氣降水轉為酸性的概率,值得引起重視。
通過離子色譜法進行測試得出陰離子的相關數據,我國有測量4種、5種、7種的陰離子測試法,這些方法在基本的測試過程和測試方法都是一樣的,只是在選取儀器和具體樣本時有一些差別,這也造成了使用離子色譜法同時測量大氣降水中的陰離子的數量不同。但是縱觀離子色譜法測定大氣降水中陰離子的研究,我國已經有了成熟的經驗和非常精準的測量結果。因為精準可視化的結果,我們對于大氣污染情況的監測也變得更加成熟,一方面,使我國在酸雨預防上得到了有效的成果,這也是近年來酸雨自然災害變少的一個因素。另一方面,離子色譜法測量陰離子也確實為我國的大氣污染研究提供了及時有效的信息和數據,對環境保護有重要作用。