揮發性有機物檢測中內標法與外標法的比較

房新宇，陳芳，王璨璨，肖藝

（1.上海市楊浦區疾病預防控制中心，上海 200090；2.上海農林職業技術學院，上海 201699）

近年來，我國社會經濟實現了快速發展，但在發展過程中，環境污染問題越來越嚴重，其中最具代表性的是揮發性有機物的增多。因此，需要重視揮發性有機物的檢測工作，對于內標法和外標法合理的運用，進而對揮發性有機物進行合理的控制，避免出現嚴重的污染現象，也是國內綠色環保工作的主要目標之一。本文將針對揮發性有機物檢測中內標法與外標法進行詳盡闡述，并提出具有針對性和建設性的意見，希望對于國內揮發性有機物檢測工作起到一定的借鑒作用。

1 實驗比較部分

1.1 實驗儀器和主要試劑

氣相色譜質譜連用儀，選擇日本島津公司的GCMS-2010型號儀器，吹掃捕集裝置采取美國OI公司的4600型號的裝置[1]；

實驗試劑方面，氯乙烯和1，2，4-三氯苯試劑選擇美國SUPELCO公司生產的試劑，苯乙烯采用國家環境保護總局標準樣品研究所的產品[2]。

1.2 吹掃條件設置

在吹掃條件設置方面，流量控制在40 mL/min，吹掃10 min左右，解析預熱180 ℃、解析溫度控制在190 ℃左右，烘焙時間控制在6 min左右即可。

1.3 質譜條件

質譜掃描方式選擇離子掃描方式進行試驗。

2 結果與探討

2.1 替代物的回收率

經過相對應的試驗和分析之后，在揮發性有機物檢測中內標法與外標法都實現了替代物回收率。在外標法當中，替代物的回收率變化比較大，范圍在70%～120%之間[3]。內標法與外表法相比，替代物的回收率變化不是十分明顯，變化范圍在90%～110%之間不斷徘徊。之所以出現這種情況，是因為在自動添加外標的過程中很難避免氣泡情況的出現，使每一次添加的替代物的量都會產生細微的差別，大概在1.0 μL左右，因此替代物的回收率變化幅度就會比較大，經過50個左右的樣品之后，替代物的回收率就會超出質量控制的范圍。在這種情況下，就需要重新繪制工作曲線，使揮發性有機物的檢測工作流程更加復雜。

而揮發性有機物的內標法，本質上是把甲苯-D8作為內標進行使用，其他兩種化合物與之相比較，三種化合物混合配置在一起的混標，相對濃度是固定的，不會出現回收率變化幅度較大的情況，從而就能避免在儀器添加內標的過程中出現誤差現象，進而使替代物的回收率變得十分穩定[4]，因此內標法相對于外標法效果更好、更加穩定，也是內標法的主要優勢之一。

2.2 加標監控的回收率

無論是內標法還是外標法，檢測儀器在使用一段時間之后，為了避免出現誤差情況，需要定期、定時對儀器進行校正處理，并且使用標準溶液進行加標監控，以提升檢測結果的準確性；加標監控的回收率需要控制在70%～130%左右，低于或者高于這一標準，需要重新進行工作曲線的繪制，使加標監控的回收率回到標準范圍之內。

在實踐檢測過程中，揮發性有機物外標法在經過30個左右樣品的測定之后，其監控回收率會逐漸降低[5]，低至標準要求的70%，此時就需要重新繪制工作曲線。

2.3 精密度

在不同的工作曲線當中，統計是緊跟曲線后的第一個加標監控的相對標準偏差的記錄和分析，通過這一數據的研究和分析發現，內標法測定的相對標準偏差普遍小于外標法測定的相對標準偏差，這也說明內標法更具有精密度。因此，在后續的揮發性有機物的檢測工作當中，內標法的整體效果要更好，以此建議相關人員在揮發性有機物的檢測工作中最好選用內標法。

3 揮發性有機物檢測過程中需要注意的問題

3.1 環境監測問題

在對空氣中的揮發性有機物進行檢測的過程中，容易受到各種因素的影響，包括人為因素、環境因素等，因此，樣本數據會出現一定的異常現象，在后續工作中會對研究結果產生不同程度的影響。所以，在揮發性有機物的實際檢測過程中一定要重視環境方面的問題[6]，對內標法和外標法進行科學合理的運用，并且在出現環境監測問題的情況下，及時采取相應的措施對其進行處理，從而切實提高揮發性有機物檢測的準確性。

3.2 重視采樣引起的誤差

在揮發性有機物實際檢測工作中，樣本采樣工作容易受到各種因素的影響，其空氣樣本受到人為因素和外界因素的影響是最明顯的，容易出現檢測誤差。例如，在廢棄樣本的采樣工作當中，經常會因為風速的不同，使樣本濃度出現巨大的差異情況[7]。因此，為了使最終檢測結果的準確性和有效性得到提升，要控制好樣本采樣工作過程，并且最好是回到實驗室之后再進行檢測工作。在實際工作中樣本會經過運輸過程，因此需要提前做好樣本的儲存方案，避免在運輸過程中對樣本數據產生負面的影響，確保后續的工作質量得到保障，這也是揮發性有機物檢測工作的主要目標之一。

3.3 數據不符合的問題

在揮發性有機物的實際檢測工作中，由于受到多種因素的影響，會出現數據不符的問題，對最終的檢測結果會產生影響。在數據差異性問題的判斷上，檢測工作人員為了確定問題根源，需要進行進一步分析，找出問題的原因和影響因素，以保證數據的準確性。

3.4 異常檢測數據

在揮發性有機物實際檢測工作當中，無論是內標法還是外標法，如果在檢測過程中出現數據異常情況，必須要進行重測，并且需要將異常出現前和改善后的兩項數據進行記錄和分析，以此來提升數據監測的真實性和可靠性。同時還需要重視相關工作人員的培養，從根源處提升檢測水平，促使檢測工作進一步提升。

4 結論

綜上所述，通過對揮發性有機物檢測中內標法與外標法的比較分析，證明內標法更為穩定，曲線使用時間更長，應盡量采用。揮發性有機物檢測工作是非常重要的一項工作內容，由于這項工作的影響因素頗多，更需要重視內標法和外標法的合理運用，同時還需要以實踐檢測工作為載體，進行持續不斷的優化和完善，切實提升揮發性有機物檢測的工作質量和整體效果。