假薯蕷皂苷元及其同類物綠色氧化方法的研究*

崔曉雪，曹曉霞

（天津渤海職業技術學院，天津300402）

醋酸妊娠雙烯醇酮，是重要的甾體藥物原料。一般以薯蕷皂苷元、劍麻皂苷元、番麻皂苷元、知母皂苷元等為基本原料制備而得。其制備方法為：薯蕷皂素為原料，經開環反應得到中間產物假薯蕷皂素醋酸酯，然后經由各種方法將其氧化成為醋酸妊娠雙烯醇酮[1]。經典的制備醋酸妊娠雙烯醇酮的方法是通過Marker 法氧化假薯蕷皂苷元得到的。近年來，各專家學者對Marker 生產方法有所改進[2-5]，但仍存在以下弊端：

（1）氧化和消除反應需要大量有機溶劑。

（2）催化劑需求量大又不能回收，環境污染嚴重。

（3）氧化和消除反應不能一鍋煮進行，生產過程復雜。

因此，克服上述方法的諸多弊端，綠色合成，提高產率，降低生產成本成為目前亟待解決的問題。

2003 年，李春葆課題組首例報道了V2O5催化氧化體系[6]：在純水中，V2O5催化下、H2O2氧化卞醇、卞氯成芳香醛。本文在此基礎上，研究了該體系對假薯蕷皂苷元的氧化。實驗表明，純水中，V2O5、H2O2氧化體系可以選擇性氧化假薯蕷皂苷元中富電子烯醚雙鍵。經過條件優化，確定了該體系中假薯蕷皂苷元、氧化劑、催化劑及相轉移催化劑的最優反應比例。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

核磁共振氫譜（400 MHz，布魯克 AV-400 核磁共振儀）；Agilent 1260 型液相色譜（高效液相色譜）。

V2O5（AR 蘇州市東化釩硅有限公司）；NaAc（AR廊坊天科生物科技有限公司）；H2O2（30% 天津市風船化學試劑科技有限公司）；Aliquat 336（甲基三辛基氯化銨，天津市元立化工有限公司）；聚四氟乙烯（上海新浦化工廠有限公司）。……