市售靈芝孢子粉質量風險分析

◎ 陳衛平，汪 昕，陳 夢，饒 琛，章小洪，王偉影,2

（1.麗水市質量檢驗檢測研究院，浙江 麗水 323000；2.浙江中醫藥大學，浙江 杭州 310053）

靈芝孢子粉屬多孔菌科赤芝或紫芝的干燥成熟孢子[1]。靈芝孢子粉是靈芝的生殖細胞，具有靈芝的全部遺傳活性，有研究表明，靈芝孢子粉中多糖、氨基酸等含量明顯高于靈芝子實體，在抗腫瘤、免疫調節、調節血脂、降血糖和保肝解毒等方面都表現出了良好的活性[2-12]。隨著近年來靈芝孢子粉藥食兩用相關研究的增多，中藥飲片、保健產品等不斷被開發出來，靈芝孢子粉已成為最受歡迎的藥食兩用品種之一[13-16]。目前，靈芝以人工栽培為主，栽培方式、栽培環境和采收手段等諸多因素均可能對孢子粉的質量產生影響，靈芝孢子粉作為中藥飲片、保健食品等均無國家標準。為了解市售靈芝孢子粉的質量安全情況，本研究從市場上購買浙江省內外生產的中藥飲片、保健食品、食品和農產品等不同產品類型和規格的靈芝孢子粉，對風險因素鉛（Pb）、鎘（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、銅（Cu）、鉻（Cr）和鎳（Ni）7種重金屬元素進行測定，并采用單元素污染指數和綜合污染指數對市售靈芝孢子粉重金屬污染情況進行評價。

1 材料與方法

1.1 材料

35批次靈芝孢子粉，市場購入，其中31批次來自浙江企業、2批次來自江蘇、1批次來自山東企業、1批次來自福建企業；35批次靈芝孢子粉中28批為破壁產品、7批次為未破壁產品，詳見表1。

表1 靈芝孢子粉一覽表

1.2 儀器

安捷倫HP7900J E-2000型電感耦合等離子體質譜儀，美國安捷倫公司；DM2500型正置顯微鏡，德國Leica；Milli-Q Advantage A10超純水儀。

1.3 試劑

鉛、鎘、砷、鉻和鎳元素為混合標準溶液（批號為CDJS-GNM-M221630-2013，濃度為100 μg·mL-1）；Hg元素標準溶液（批號為CFGG-060080-02-01，濃度為1 000 mg·L-1）；Cu元素標準溶液（批號為GNM-M050060-2013，濃度為100 μg·mL-1）；內標溶液Sc（批號為GSB 04-1750-2004，濃度為1 000 mg·L-1）、Y（批號為GSB 04-1788-2004，濃度為1 000 mg·L-1），In（批號為GSB 04-1731-2004，濃度為1 000 mg·L-1）、Bi（批號為GSB 04-1719-2004，濃度為1 000 mg·L-1），臨用時配制，濃度25 μg·L-1；上述元素標準溶液均購自上海安譜實驗科技股份有限公司；鹽酸為優級純（Merck）；硝酸為優級純（Merck）；水為自制純化水。

1.4 實驗方法

1.4.1 風險因素及標準限值的確定

破壁靈芝孢子粉作為食用農產品、食品、保健食品和中藥飲片目前均無相應的國家標準，有相應的團體標準、省級中藥炮制規范和保健食品原料技術要求等，其中有進行風險因素重金屬元素測定的標準限值見表2。Cd蓄積最常導致的是腎功能受損和骨質疾病[17]；Cu是人體必需的微量元素，然而過量的銅又會影響健康。例如，較高濃度的銅具有溶血作用，能引起肝、腎良性壞死[18]；Cr過量可對人體呼吸道、胃腸道、皮膚等產生損傷[19]；Ni在人體內蓄積會導致肝、腎、脾等重要臟器的損傷等[20]。項目組擬定Pb、Cd、As、Hg、Cu、Cr和Ni 7種重金屬元素為風險因素，對其進行風險監測，標準限值采用7個標準中要求最高的浙江制造團體標準 T/ZZB 0474—2018的限度指標。

表2 靈芝孢子粉標準一覽表

1.4.2 重金屬檢測方法

取各批次樣品0.5 g，平行取樣2份，按照《食品安全國家標準 食品多元素的測定》（GB 5009.268—2016）中第一法電感耦合等離子體質譜法（Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry，ICP-MS）進行測定，儀器參數見表3，各元素線性范圍及檢出限等見表4。

表3 ICP-MS參數表

1.4.3 靈芝孢子粉重金屬污染評價方法

（1）單元素污染指數評價法[21-22]。某一重金屬元素含量相對于標準限值的比值，計算公式為

式中：Pi為重金屬單元素污染指數；Ci為各重金屬元素的實測值，mg·kg-1；Si為擬定的重金屬單元素標準限值，mg·kg-1。

（2）綜合污染指數評價法[21-22]。綜合污染指數兼顧各元素污染指數平均值和最大值，突出污染較重的樣品作用，計算方法見式（2），綜合污染程度對照表見表5。

式中：P綜為綜合污染指數；Pi為各元素污染指數的平均值；Pmax為各元素污染指數中的最大值。

表5 綜合污染程度對照表

2 結果與分析

2.1 靈芝孢子粉中各重金屬元素含量

由表6可知，35批次靈芝孢子粉中Pb、As和Hg的含量均在標準限值內；2批次Ni和Cr含量均超過標準限值；3批次Cu含量超過標準限值；1批次Cd含量超過標準限值。

表6 35批孢子粉重金屬元素含量表（n=2）

續表6

2.2 靈芝孢子粉單元素污染、重金屬污染評價

靈芝孢子粉中Pb、Cd、As、Hg、Cu、Cr和Ni 7種重金屬單元素污染評價指數（Pi）見表7；重金屬綜合污染指數（P綜）見表8。

表7 孢子粉中單元素污染評價指數表

表8 35批孢子粉重金屬元素污染綜合評價表

3 結論與討論

市場隨機購入的35批靈芝孢子粉重金屬污染狀況結果顯示，靈芝孢子粉中重金屬元素Cr與Ni處于中度污染、Cu處于輕度污染、Cd處于警戒限。靈芝孢子粉中這4種重金屬污染應引起關注。

Cr與Ni一般為靈芝孢子粉破壁時由所使用的的不銹鋼容器帶入[23-24]。編號34號樣品標注為“未破壁”，但Cr與Ni均超標，項目組對其進行破壁率項目檢查，發現34號樣品實際為破壁靈芝孢子粉，其破壁率＞95%；Cu與Cd污染可能與土壤中Cu、Cd含量高有關，通過土壤-植物系統的遷移轉化被靈芝吸收和積累造成孢子粉中這兩種元素的污染；此次Cd的分析結果與項目組此前對靈芝孢子粉中4種重金屬元素（As、Hg、Pb和Cd）分析[25]中Cd分析結果一致。

根據《國家衛生計生委辦公廳關于破壁靈芝孢子粉有關問題的復函》（國衛辦食品函〔2014〕390號），破壁靈芝孢子粉不宜作為普通食品原料，破壁靈芝孢子粉可作為中藥飲片、保健食品或保健食品的生產原料使用，此次靈芝孢子粉質量風險分析結果提示，市場存在靈芝孢子粉產品加工亂象，急需引起相關部門的重視。