淺談蔬菜中農藥殘留的檢測方法

王聰敏 王詩贊 楊雅蘭 王康 張玉清

摘 要：檢測蔬菜中農藥殘留不僅能為食品安全提供有效保障，還能促進綠色農業產業轉化。當下農藥殘留檢測方法主要有色譜分析法和快速檢測法。本文通過比較分析，選擇合適的檢測方法，助力于種植過程的有效監測，從源頭保障食品安全。

關鍵詞：蔬菜;農藥殘留;檢測方法

Talking about the Detection Method of Pesticide Residues in Vegetables

WANG Congmin， WANG Shizan， YANG Yalan， WANG Kang， ZHANG Yuqing

（Shangqiu University， Shangqiu 476000， China）

Abstract： Detection of pesticide residues in vegetables can not only provide effective guarantee for food safety， but also promote the transformation of green agricultural industry. The current pesticide residue detection methods mainly include chromatographic analysis method and rapid detection method. Through comparative analysis， this paper selects appropriate detection methods to help the effective monitoring of planting process and ensure food safety from the source.

Keywords： vegetables; pesticide residues; detection method

隨著社會的發展，食品安全問題越來越受到人們的關注。由于蔬菜種植戶缺乏農藥使用知識，同時也因市場監督管理人員的疏忽，使農藥超標的蔬菜流入市場。高毒、劇毒和高殘留的農藥進入人體后，會對人體產生不同程度的傷害。少量的農藥殘留短時間內不會引發人體出現癥狀，但會通過富集作用，在人體中蓄積，導致人體慢性中毒[1]。因此農藥殘留的檢測成為了蔬菜能否進入市場流通的通行證。

1 農藥及農藥殘留的概述

1.1 農藥的定義

農藥是指用于防治、殺死或控制危害農林等的病蟲害生物，有目的有計劃的地調節動植物生長的人工化學合成的以及來源于其他生物的一種物質或幾種物質的天然混合物及其制劑[2]。

1.2 農藥的分類

按原料分為無機物農藥、天然有機物農藥、微生物制劑農藥、抗生素農藥和人工化學合成農藥;按加工劑分為乳劑、粉劑、油劑、煙劑、顆粒劑、緩釋劑、可濕性粉和可溶性粉劑;按作用分為殺菌劑、植物生長調節劑、滅蟲劑和除草劑。

1.3 農藥殘留的定義

農藥殘留是指存在于植物、動物飼料和飲用水中殘留的農藥原體、代謝產物、降解產物和其他轉化產物的總稱[3]。

1.4 食品中農藥殘留的種類

（1）有機氯農藥。有機氯農藥不易揮發，分解能力較小，化學性質較穩定并且可耐高溫，在日照和酸性環境下也難以降解且可以在土壤中留存很長的時間。在停止使用有機氯農藥時，蔬菜仍會繼續吸附該農藥。

（2）有機磷農藥。有機磷農藥化學性質不穩定，在自然環境下和動植物體內容易被分解，會在較短的時間內殘留在土地和蔬菜中。在停止使用該農藥后，再生農作物不易吸附有機磷農藥，因此在休藥期后，蔬菜上不會殘留農藥。但是在農藥揮發結束前，大量殘留的有機磷農藥會使人體的神經系統發生紊亂，甚至導致語言失常和神經錯亂。

（3）有機氮農藥。有機氮農藥易分解，作用效果強，毒性較小，其化學性質不穩定，能夠有效抑制膽堿酯酶。該農藥具有可逆性，故有較高的安全性。

（4）擬除蟲菊酯類農藥。此種農藥是20世紀70年代從菊科植物花序中分離出來的天然除蟲菊酯，經過人工模擬制成的一類仿生殺蟲劑，具有高效、毒性較低、容易分解且安全系數較高等優點，被廣泛用于防治農業和林業害蟲、防治畜禽養殖害蟲和食品貯藏等領域，大約占世界殺蟲劑市場的20%[4]。

1.5 農藥殘留的影響

大量流行病學研究表明，短期食用農藥殘留超標且濃度較低的蔬菜，身體不會出現明顯的中毒現象。但人體經過農藥殘留長期的侵蝕后，會引起神經系統紊亂，肝臟功能損傷，從而降低人體對外界的免疫力，嚴重者可能會引起癌癥，甚至會對下一代造成不良的影響。另外，在農藥使用期間，除草劑的不合理應用，可能造成蔬菜減產甚至無產，嚴重時會影響農業生產。蔬菜中農殘超標會造成蔬菜銷售受到限制，市場流通性降低，最終導致蔬菜滯銷，影響農戶們的利益和蔬菜市場的穩定性。

2 農藥殘留檢測的必要性

2.1 通過農藥殘留檢測及時發現農藥超標蔬菜

當蔬菜被測出農藥殘留超標時，需要根據農藥的使用情況和蔬菜的采摘狀況進行判斷，并及時找到適合的解決措施。如果在蔬菜成熟的早期發現農藥殘留超標，可能是因為噴灑農藥的時間與上市時間未達到安全間隔期，所以應當立即下架正在銷售的蔬菜。暫緩對蔬菜的采摘，待蔬菜的安全間隔期過后，再次對該批次蔬菜進行農藥殘留檢測，檢測結果在安全范圍內即可對蔬菜進行采摘和銷售。

2.2 農藥殘留檢測為蔬菜上市把關

根據國家要求，相關人員要檢測進入市場前的蔬菜，蔬菜檢測合格后才能夠進入市場銷售，對檢驗不合格的蔬菜立刻進行封存，拒絕“有毒”蔬菜進行銷售。每批通過檢驗的蔬菜會有擁有農殘檢測證書，通過這種方法確保消費者不會買到農藥殘留超標的蔬菜。

2.3 為農產品安全監管提供依據

蔬菜質量安全必須根據我國食品安全規定進行科學檢測，對檢測數據進行深入分析，判斷食品的品質[5]。通過檢驗數據分析，確定該蔬菜能否進入市場銷售，也為蔬菜的安全監管提供了依據。

3 農藥殘留的檢測方法

3.1 氣相色譜法

氣相色譜法是把氣體作為流動相的一種色譜分析方法。利用載氣把待測試樣帶入氣相色譜儀對蔬菜中殘留農藥進行氣化色譜分離，進而對被測組分進行定性和定量分析。通過氣相色譜法，可以確定蔬菜中殘留的農藥類型。采用氣相色譜法對蔬菜中農藥殘留進行檢測時，首先稱取適量蔬菜樣品置于燒杯中，加入乙腈進行提取，再用濾紙對提取液進行過濾并用空氣流或氮氣流進行濃縮凈化，最后把凈化后液體放入色譜瓶中，供氣相色譜儀測定。不同的農藥成分，需選用不同的進樣方式、檢測器和儀器條件等。

3.2 氣相色譜-質譜分析法

氣相色譜-質譜分析法結合了氣相色譜法和質譜分析法。氣相色譜法可以有效分離有機化合物達到識別目的，而質譜分析法可以更準確地分析被測組分的含量以及被測組分中的雜質。工作原理為在氣相色譜法對被測組分進行分離的基礎上，使被測組分中的離子進入質譜分析儀的離子源，經過電子轟擊后，被測組分中的離子產生了電子、分子和離子。通過計算機記錄各離子的質荷比，分析各種化合物的色譜保留時間。結合標準物質和標準譜圖，通過對分子、離子與關鍵離子碎片組成的斷裂型式進行識別，進而對被測組分作出定性和定量分析。由氣相色譜法對化合物的分析和辨別，再經過質譜分析法對化合物的定量分析，可以準確有效地對農藥殘留進行檢測和鑒別。

3.3 高效液相色譜法

高效液相色譜法和氣相色譜法的原理類似，樣品前期的制備方法和氣相基本相同，對需要檢測的樣品進行溶劑提取、過濾、濃縮及凈化提取等處理，最后用高效液相色譜儀檢測提取液。但在流動相上和氣相色譜法有所區別，氣相色譜的流動相是氣體，需將待測組分進行氣化，而高效液相色譜法的流動相是液體，不需要將待測組分進行氣化。根據被測樣品和溶劑之間的親和力、吸附力和分子之間的大小不同，可以選用多種載液。對蔬菜樣品進行檢測時，樣品會隨著載液在高壓的作用下，高速通過色譜柱，待測物質會被色譜柱上的固定相阻隔，而吸附力弱的混合物會較早地隨流動相流出色譜柱，通過記錄各種物質流出色譜柱的時間達到分離的目的，最后用檢測器采集分離后的樣品并記錄相應的色譜圖。由于不需要像氣相色譜一樣考慮物質的沸點和熱穩定性，只需要考慮吸附力、親和力和分子間的大小，高效液相色譜法得到了廣泛推廣和應用。

3.4 化學快速檢測法

化學快速檢測法的原理是在催化劑的催化作用下，水解產物與檢測液發生氧化還原反應產生變色現象，通過變色反應判斷蔬菜中是否含有有機磷農藥。但這種方法局限性較大，靈敏度低且容易受到還原性物質的干擾，該方法只用于有機磷農藥的檢測。

3.5 免疫分析法

免疫分析法是以抗原和抗體的特異結合為基礎，用抗體對各種化合物質進行定性和定量分析的一類方法。該方法主要通過抗原對抗體的特異性識別與抗原對抗體的專一性結合反應，達到農藥殘留檢測的目的。免疫分析法可以對一些劇毒農藥進行初步篩選，檢測速度快、操作也比較簡單，非常適用于現場對蔬菜農藥殘留進行檢測。

3.6 酶抑制法

酶抑制法是目前研究相對比較成熟、使用最為廣泛的一種方法。農藥殘留快速檢測儀和農殘速測卡運用的是酶抑制法。農藥快速檢測儀分別利用氨基甲酸酯類農藥、有機磷農藥與乙酰膽堿酶混合會產生的特異性抑制反應，經過乙酰膽堿水解后，利用分光光度計測定樣品的吸光度，根據抑制率計算出農藥殘留量。農殘速測卡是把蒸餾水滴在蔬菜上，然后用蔬菜擦拭后滴在試紙上，觀察試紙的是否發生變色反應，顏色發生變化代表蔬菜中具有農藥殘留。酶抑制法具有敏感性強、抗干擾能力高和操作簡單等優點。它對檢測環境要求低，可以隨時就地取材進行檢測，工作效率高，因此酶抑制法是現場檢測的最佳方法。

4 農藥殘留檢測方法的對比

氣相色譜法具有高選擇性、高效、速度快及高靈敏度和樣品用量少等特點。氣相色譜-質譜分析法不但有以上優點，且能夠識別出待測組分中可能殘留的雜質，更能準確得知蔬菜中農藥殘留情況。但由于技術條件有限，兩種方法都不能精確分析熱穩定性差和沸點過高的物質。

高效液相色譜法無需對混合物進行氣化分離，不會因為被測物的沸點過高而對檢測結果造成影響，只要被測物可以制成溶液，就可以進行分析。因此，高效液相色譜法適用于揮發性差、熱不穩定的物質和相對分子量較大的有機物。氣相色譜法無法分析不易揮發和熱穩定性較差的物質。據統計，氣相色譜法只能分析15%～20%的有機物。而高效液相色譜法不受這些問題限制，可以分析各種物質。當色譜分析檢測工作中受到基質干擾而影響數據時，可以采用質譜分析法進行檢測。

通過對各種方法進行對比發現，在農藥快速檢測中，酶抑制法和免疫分析法是常用的方法。化學快速檢測法敏感度較低，易受環境干擾，因此檢測精確性較低。農藥殘留快速檢測法不能精確地檢測納克級別的殘留量，只能了解農藥殘留的大概情況。但農藥快速檢測法檢測費用較低，使用方便、操作也相對簡單。農藥快速檢測法具有時效性和便捷性，能夠在蔬菜流通前完成蔬菜的初次篩選，從源頭杜絕蔬菜中農藥殘留含量超標。對于揮發性較強，沸點不高的有機物可以選用氣相色譜法測定;對于無法使用氣相或用氣相檢測分析結果不準確的有機物可以采用高效液相法進行檢測。農藥殘留快速檢測法具有具有快速、高效、便宜和精確等特點，可以隨時隨地對蔬菜進行檢測。

5 結語

蔬菜進入市場前或蔬菜正在被抽樣檢測的情況下，更適合選用色譜分析法。因為色譜法分析法的數據精密高、自動化程度高、靈敏度高。通過這種方法，能夠全面了解蔬菜中農藥殘留量。蔬菜種植過程中更適合用農藥殘留快速檢測法。因為色譜分析法檢測費用較高、樣品處理流程煩瑣、實驗耗時久，對檢測環境要求較高。而快速檢測法檢測費用低廉、操作簡單方便、具有時效性、對環境要求較低，可以隨時對種植基地里的蔬菜進行現場檢測。

因此，要根據不同的場景選用不同的農藥殘留檢測方法，做好從蔬菜種植到流入市場的每個過程的監管工作，科學地使用各種農藥殘留檢測方法，加大蔬菜抽樣檢測的力度，確保蔬菜的安全性，保障人們的飲食安全。

參考文獻

[1]王繼紅.農藥殘留對人體的危害及預防措施[J].農業科學，2018，38（16）：29.

[2]劉艮忠.農藥的正確使用技術[J].現代農村科技，2011（4）：69-73.

[3]朱光艷，李富根，鄭尊濤，等.2016版食品中最大殘留限量標準簡介[J].植物保護，2017，43（2）：154-156.

[4]李亞平，胡艷芳，楊凡昌，等.擬除蟲菊酯類農藥光解的研究進展[J].土壤，2015（1）：16-21.

[5]阿布度熱西提·阿不力米提.農藥殘留檢測的重要性及常見方式[J].鄉村科技，2016（11）：35.

作者簡介：王聰敏（1990—），女，河南商丘人，碩士，助教。研究方向：生物化學教學。