999精品在线视频,手机成人午夜在线视频,久久不卡国产精品无码,中日无码在线观看,成人av手机在线观看,日韩精品亚洲一区中文字幕,亚洲av无码人妻,四虎国产在线观看 ?

碳纖維增強復合材料中改性木質素的應用

2022-04-14 12:42:08趙鑫邵歆茹姜貴全龐久寅
包裝工程 2022年7期
關鍵詞:碳纖維改性復合材料

趙鑫,邵歆茹,姜貴全,龐久寅

碳纖維增強復合材料中改性木質素的應用

趙鑫,邵歆茹,姜貴全,龐久寅

(北華大學 材料科學與工程學院,吉林 吉林 132013)

解決碳纖維增強環(huán)氧樹脂復合材料中由雙酚A合成的環(huán)氧樹脂成本高、危害環(huán)境與健康、耐化學性差的問題,使木質素代替雙酚A合成環(huán)氧樹脂來制備碳纖維復合材料。通過綜述木質素在環(huán)氧樹脂合成中的改性方法與合成方案的研究進展,分析碳纖維復合材料成型工藝的優(yōu)缺點。采用不同方法對木質素進行化學改性,可在降低成本的同時提高熱穩(wěn)定性與耐化學性等各項性能。用改性或降解木質素來合成碳纖維復合材料的環(huán)氧樹脂基體為碳纖維增強材料的研究提供了新的研究方向,對碳纖維增強材料降低成本、提高性能和促進行業(yè)發(fā)展都具有積極作用。

碳纖維復合材料;改性木質素;環(huán)氧樹脂;經濟環(huán)保

碳纖維(Carbon Fiber,CF)自20世紀60年代誕生以來,發(fā)展至今已有60多年的歷史。碳纖維最主要的應用形式是作為復合材料的增強體,所制備的碳纖維增強復合材料具有優(yōu)異的綜合性能。以碳纖維為增強體組成的樹脂基碳纖維復合材料因具有模量高、比強度高、質輕、耐腐蝕耐疲勞等優(yōu)點被廣泛應用于輕工、包裝材料、航空航天等領域[1-3]。

隨著近年來環(huán)保材料和可持續(xù)發(fā)展等概念的提出,碳纖維復合材料包裝因其環(huán)保、可重復多次使用、可再生可回收等優(yōu)點在包裝工程領域的利用也備受關注。碳纖維增強環(huán)氧樹脂復合材料是一種無機高分子材料,主要成分為碳元素與化學纖維等原料,同時兼具碳元素的剛度與紡織纖維的柔韌性,是未來推動包裝產業(yè)發(fā)展的理想包裝材料[4]。目前碳纖維復合材料已開始用于各類高檔產品的外形包裝,并且通用包裝箱用混雜碳纖維復合材料的設計與應用也已經較為成熟,可以在包裝的使用過程中減少故障和缺陷,且因為碳纖維復合包裝材料的質輕、抗壓、耐高溫、耐堿性等特點,能夠使包裝材料不易損壞,使用方便省力,大大推動了包裝產業(yè)轉型升級和綠色發(fā)展,是近年來的研究熱點[5-7]。

環(huán)氧樹脂(Epoxy Resin,EP)可作為大多數碳纖維復合材料基體,目前市面上超過90%的環(huán)氧樹脂生產都是通過雙酚A(Bisphenol A,BPA)的縮合反應來實現(xiàn)的。由于雙酚A型環(huán)氧樹脂的生產工藝落后、成本較高致使其不能夠主動引領市場,且造成的污染現(xiàn)狀不容樂觀,因此,將現(xiàn)有的雙酚A型環(huán)氧樹脂的合成工藝進行改進,尋找低成本、無污染的雙酚A的生物替代品成為目前研究的熱點[8-9]。木質素作為僅次于纖維素的自然界中第2大天然高分子化合物,每年的產量可以高達1 500億t。同時,木質素也是自然界中唯一能提供可再生芳香基化合物的非石油資源,有著巨大的儲量并且應用程度低。木質素結構中含有甲氧基、酚羥基、羧基和羧甲基等許多官能團和化學鍵,反應活性較強,為其進行化學改性、實現(xiàn)綜合利用提供了可能性[10-11]。因木質素苯基丙烷的基本結構與雙酚A十分類似,且其具有可再生性和經濟性的巨大優(yōu)勢,所以將木質素利用到雙酚A型環(huán)氧樹脂的制備和研究中是十分可行且必要的[12]。

1 碳纖維增強復合材料中環(huán)氧樹脂基體的合成工藝研究

環(huán)氧樹脂是重要的熱固性樹脂,通常含有大于等于2個活潑的環(huán)氧基團,并在相應的化學試劑存在下可以形成三維網狀固化物的化合物。由于其單獨使用時幾乎不具有任何價值,故環(huán)氧樹脂與其他材料復合使用更能發(fā)揮其優(yōu)勢,從而成為高性能復合材料增強體的熱門材料[13]。目前市面上的環(huán)氧樹脂種類較多,但其相對分子質量一般屬于低聚物的范圍,大體可分為縮水甘油醚類、縮水甘油酯類、縮水甘油胺類、脂肪族環(huán)氧化合物和脂環(huán)族環(huán)氧化合物[14]。將木質素通過共混、環(huán)氧化改性、化學改性等多種方法處理后應用于合成環(huán)氧樹脂,不僅可以提高合成樹脂的性能,而且能充分利用工業(yè)廢料木質素,做到減少污染與降低成本[15]。

1.1 木質素與其相關衍生物直接環(huán)氧化合成環(huán)氧樹脂

木質素的直接環(huán)氧化是指木質素與其相關的衍生物在堿性環(huán)境下,沒有經過改性處理直接利用木質素中含有的酚羥基和醇羥基在催化劑作用下直接進行環(huán)氧化生成環(huán)氧樹脂,以達到用木質素來代替石油基原料雙酚A合成環(huán)氧樹脂的目的[16]。

Jung等[17]通過甲醇分級分離法提取可溶于甲醇的硫酸鹽木質素(MSKL),以進行木質素環(huán)氧化,并通過環(huán)氧氯丙烷(EPI)加成和環(huán)氧化物環(huán)重構組成2步環(huán)氧化反應將其直接環(huán)氧化成木質素衍生的環(huán)氧樹脂。通過研究紅外光譜(FT-IR)、氫核磁共振譜(1H-NMR)和熱重分析(TGA)證實了木質素衍生的環(huán)氧樹脂中環(huán)氧基的存在,其耐熱性能可與市售的環(huán)氧樹脂相媲美,表明木質素有潛力在環(huán)氧樹脂行業(yè)中用作雙酚A的替代品。Asada等[18]在堿性環(huán)境下以四甲基氯化銨溶液為催化劑,并將懸浮液在氮氣環(huán)境下加熱至70 ℃反應,使甲基乙基酮作為溶劑進行閉環(huán),即可得木質素環(huán)氧樹脂。經分析測試可知木質素衍生的環(huán)氧樹脂的產率很高(63.4%~68.2%),與雙酚A的產率(70%)相近,固化的木質素環(huán)氧樹脂的熱穩(wěn)定性能優(yōu)異,這表明可以使用與基于雙酚A的環(huán)氧樹脂相同的合成路線來合成基于木質素的環(huán)氧樹脂,源自生物質的木質素有望成為替代雙酚A衍生的石油基環(huán)氧樹脂的候選物,并且將其用在包裝材料的生產,既提高了現(xiàn)有包裝產品的可降解性,又大大提高了其物理性能。

1.2 物化改性后的木質素與其相關衍生物合成環(huán)氧樹脂

1.2.1 木質素羥甲基化改性后合成環(huán)氧樹脂

由于木質素在復合材料中較難分散均勻,容易導致復合材料的性能有所欠缺,因此可以對木質素進行羥甲基化改性,使羥甲基接入到苯環(huán)酚羥基的鄰位或對位上,增加支鏈、提高其反應活性,以改善其在復合材料中的分散性以及合成樹脂的性能[19]。經羥甲基化改性后的木質素制備的木質素基環(huán)氧樹脂在粘接性能、固化收縮率、熱穩(wěn)定性及耐化學腐蝕性等方面都得到了顯著提高。

Malutan等[20]通過多組對照實驗進行對比,來研究木質素的羥甲基化改性和未改性對木質素環(huán)氧化活性的影響。將所得的木質素在堿性環(huán)境下環(huán)氧化合成環(huán)氧樹脂,可得2種木質素環(huán)氧樹脂:完全溶于水的微紅棕色液體;不溶于水的棕黃色或棕紅色固體。通過對其進行熱重分析研究其熱穩(wěn)定性,在氮氣環(huán)境下以15 ℃/min的速率從25 ℃升溫至900 ℃,以測定材料的質量損失隨溫度升高的變化。經研究對比,羥甲基化改性后的木質素環(huán)氧化合成的木質素環(huán)氧樹脂的熱穩(wěn)定性明顯高于未改性的對照組。Aini等[21]將木質素溶解在蒸餾水中得到木質素懸浮液,在強堿環(huán)境下以質量分數為25%的NH4OH為催化劑反應后,再加入甲醛進一步反應,最后可得羥甲基化改性的木質素。所得甲醛改性的木質素,即羥甲基化木質素,其摩爾質量為4 732 g/mol,用其環(huán)氧化合成的復合材料的相容性和界面粘合性均高于未改性木質素的對照組,固化速率、交聯(lián)密度和抗曲性明顯提高,拉伸性能和硬度等力學性能也有所改善。

1.2.2 木質素酚化改性后合成環(huán)氧樹脂

另一種常被用來增強木質素的反應活性與適用性的修飾策略是酚化,即利用酚類化合物將酚羥基連在木質素苯環(huán)的α-碳上[22],以此來增加木質素的活性位點。經過酚化改性后的木質素酚羥基含量高,更容易與環(huán)氧氯丙烷進行環(huán)氧化合成環(huán)氧值較高、耐熱性能優(yōu)異的環(huán)氧樹脂。

Podschun等[23]將木質素溶解在苯酚中來進行有機溶劑木質素的酚醛合成,用限定量的濃鹽酸處理均質混合物。將反應混合物進行淬滅,并用5倍量的丙酮溶液溶解,再用4倍量的稀硫酸進行沉淀。制備的酚化木質素的產率可以達到71%~96%。所得酚化后的木質素再與環(huán)氧氯丙烷在堿性環(huán)境下進行環(huán)氧化合成木質素環(huán)氧樹脂,大大增加了木質素在樹脂體系中的適用性。Zhao等[24]以木質素磺酸鈣為原料,用硫酸溶液預處理木質素磺酸鈣將其轉變?yōu)槟举|素磺酸溶液。然后將過量的苯酚添加到木質素磺酸溶液中,經反應后用蒸餾法除去反應剩余苯酚,得到一種酚化木質素硫酸鹽。將酚化后的木質素磺酸鹽與環(huán)氧氯丙烷混合,然后加入質量分數為20%的NaOH溶液作為反應催化劑,即可制備出深棕紅色不溶于水的液體木質素基環(huán)氧樹脂。

1.2.3 木質素生物酶處理改性后合成環(huán)氧樹脂

利用生物酶對木質素進行活化處理也是提高木質素反應活性一種有效途徑,此方法是指通過各種酶,如氧化酶、過氧化酶、木質素過氧化酶、錳過氧化酶、漆酶等,將木質素大分子降解或改變其官能團結構[25]。生物酶處理法因其諸多的優(yōu)點,如反應條件較為溫和、無化學試劑參加反應、無廢棄物產生等,成為近年來木質素活化改性領域的研究熱點之一。

Kamimura等[26]使用低分子量的氧化還原酶作為降解木質素的可擴散氧化還原介質,木質素在氧化還原酶的作用下,由白腐菌分泌的次生代謝產物通過木質素過氧化物酶進行單電子轉移以產生其陽離子自由基,這些陽離子自由基擴散到木質素中,并發(fā)現(xiàn)木質素的生物酶降解通常需要較長的培養(yǎng)時間(10 d左右)才能達到較高的降解速率。高小娥等[27]對堿木質素利用漆酶降解的同時使用超聲波協(xié)同處理,漆酶用量范圍為0~25 U/g,使得酚羥基質量摩爾濃度由1.86 mmol/g提高到2.18 mmol/g,增加了約17%。Li等[28]利用漆酶的生物活性處理木質素,形成棕色沉淀物后通過過濾、洗滌,再于60 ℃下真空干燥24 h后收集產物并精細研磨。經漆酶處理后,木質素中酚羥基含量較高、相對分子質量較低,表現(xiàn)出較強的抗氧化性質。

1.2.4 木質素其他改性方法合成環(huán)氧樹脂

目前,將木質素進行磺化、胺化、酯化、羥丙基化、接枝共聚、氧化及還原降解等多種改性方法,對木質素大分子結構進行降解或引入特定活性基團[25],提高木質素的反應活性,使其用于環(huán)氧化合成環(huán)氧樹脂的性能更加優(yōu)異。

磺化改性通常是指在一定溫度條件下,將磺酸基引入到木質素分子結構的支鏈上,能夠使木質素的水溶性、反應活性和吸附性等理化性能大大增加。Tang等[29]先對木質素進行脫乙酰基預處理,再與亞硫酸鹽溶液發(fā)生反應,引入磺酸基,生成了木質素磺酸鈉,再進一步制成磺化木質素。在該條件下得到的磺化木質素尺寸明顯減小,分散性與耐熱穩(wěn)定性均有明顯提高,可以作為一種優(yōu)秀的高耐熱穩(wěn)定性的環(huán)氧樹脂基體。

木質素中的酮基、醛基、磺酸基附近的氫比較活躍,與甲醛以及胺類化合物可以發(fā)生曼尼希反應,將胺基基團引入木質素中以提高其表面活性[17]。Mendis等[30]通過將木質素溶解在脂肪胺中形成了幾種類型的木質素-環(huán)氧復合材料,木質素-胺溶液通過水合和曼尼希反應進行改性,并用于環(huán)氧化合成環(huán)氧樹脂。所得復合材料表現(xiàn)出富含木質素的附聚物的兩相微結構,胺化木質素樣品顯示出與純環(huán)氧樣品相似的玻璃化轉變和力學性能,彈性模量與斷裂強度有所提高。Pan等[31]研究了具有大量反應性氨基的胺化木質素作為固化劑與環(huán)氧樹脂直接共混,其紅外光譜證明了胺化木質素與環(huán)氧樹脂具有較強的反應性,熱重分析和動態(tài)熱力學分析結果表明,與用普通固化劑固化的環(huán)氧樹脂相比,胺化木質素固化的環(huán)氧樹脂具有更好的熱穩(wěn)定性,在300 ℃之前通過胺化木質素固化的環(huán)氧樹脂的質量損失僅為2.5%左右,玻璃化轉變溫度從79 ℃增加到93 ℃,熱變形溫度從70 ℃增加到84 ℃。

木質素的酯化指在催化劑作用下,木質素中的酚羥基或醇羥基能夠被酸酐酯化,生成木質素-酸酐的中間體,然后中間體再進一步環(huán)氧化制備環(huán)氧樹脂。岳小鵬等[32]使用丁酸酐與木質素反應,得到含有較長碳鏈的酯化木質素,通過接觸角測試結果表明,經酯化改性后木質素疏水性明顯提高,力學性能測試結果表明,相較于未改性的木質素,以酯化木質素制備的復合材料拉伸強度提高,拉伸模量和彎曲模量降低,酯化木質素的加入改善了基體間的界面結合,具有更好的相容性,力學性能顯著提高。

1.3 木質素與其相關衍生物和環(huán)氧樹脂直接共混

木質素是目前發(fā)現(xiàn)的唯一擁有芳香結構的可再生資源,因此被認為是合成生物基聚合物的極佳候選者[33]。在19世紀末,國外研究者便開始研究探索木質素的直接增值,最直接有效的方法即為將木質素與環(huán)氧樹脂共混,利用木質素中的活性基團改善環(huán)氧樹脂的性能。

Feldman等[34]在早期開發(fā)了一種改性環(huán)氧樹脂膠粘劑,方法是將環(huán)氧樹脂與木質素直接混合來制備。直接采用手動攪拌的方式將質量分數為40%的硫酸鹽木質素混入到脂肪族多胺/雙酚A型環(huán)氧樹脂體系中,并對此環(huán)氧-木質素共混體系的粘合強度、固化動力學、熱性能等展開全面的研究,發(fā)現(xiàn)將質量分數為20%的木質素與環(huán)氧樹脂混合時共混體系的各項固結條件最為理想,性能最佳。Kosbar等[35]在總結了幾種基于木質素的新型生物基環(huán)氧樹脂后,與雙官能團或多官能團環(huán)氧樹脂共混反應后,可成功配制出木質素的質量分數超過50%的樹脂。首先將樹脂溶解在少量醇酮混合物中制備純樹脂樣品,制備出的純樹脂樣品在用于固化前需在真空環(huán)境下除去溶劑,然后將樹脂樣品在150 ℃下固化2 h。使用標準FR4層壓條件(150~190 ℃、0.3~0.6 MPa、30~120 min)進行層壓測試,測試結果見表1[35],所制得的環(huán)氧樹脂共混體系力學性能優(yōu)異,在250 ℃下的質量損失為1.0%,在300 ℃下的質量損失為4.0%。在1 MHz條件下測得的介電常數為3.7~4.3,耗損角正切值為0.006;玻璃化溫度為170~185 ℃。

Nonaka等[36]選用酚羥基基團含量為2.70%的工業(yè)硫酸鹽木質素為樣品,水溶性環(huán)氧化合物采用聚乙二醇二縮水甘油醚和乳液型雙酚A的二縮水甘油醚來與木質素樣品進行共混。將工業(yè)硫酸鹽木質素在堿性環(huán)境下與環(huán)氧化合物進行共混處理,不同木質素含量的共混體系的固化凝膠速度見表2[36],不同木質素含量下耗損模量峰值溫度的變化見圖1[36]。耗損模量峰值溫度的變化關系大致與其玻璃化轉變溫度相適應。通過動態(tài)力學測量表明固化后的樹脂具有優(yōu)秀的相容性和良好的動態(tài)力學性能。

表1 木質素-環(huán)氧樹脂共混體系樣品性能

Tab.1 Performance of lignin-epoxy resin blend system sample

表2 不同木質素含量下的固化凝膠速度

Tab.2 Curing gel speed under different lignin content

2 碳纖維增強環(huán)氧樹脂基復合材料成型工藝

碳纖維增強環(huán)氧樹脂基復合材料近年來在各領域發(fā)揮著愈加重要的作用,其成型工藝的研究一直是復合材料研究領域的熱點之一。自20世紀中葉發(fā)展至今,復合材料成型工藝的進步巨大,為促進整個行業(yè)的發(fā)展起到了決定性的作用。碳纖維增強環(huán)氧樹脂基復合材料成型工藝的關鍵在滿足制品形狀、尺寸和表面質量的前提下,使增強材料能夠按照預定方向均勻鋪設,并盡量減少其性能下降,使基體材料充分完成固化反應。

圖1 木質素/環(huán)氧樹脂中不同木質素質量分數與耗損模量峰值溫度關系

2.1 拉擠成型技術

拉擠成型工藝于1948年起源于美國,因其生產出的制品長度不受限制、可連續(xù)成型等特點,在全世界范圍內得以推廣發(fā)展。拉擠成型指在牽引設備的作用下,將浸漬樹脂的連續(xù)碳纖維或其織物通過模具加熱使樹脂固化生產復合材料型材的工藝方法。

叢慶等[37]將碳纖維分2~4層浸膠,碳纖維浸膠后通過擠膠輥、預成型模等4道逐級擠膠,采用履帶式復合材料拉擠機進行拉擠成型制得高性能碳纖維/環(huán)氧樹脂復合材料板,其結構均一有序、外貌光亮順滑、表觀品質良好、力學性能優(yōu)異、穩(wěn)定性良好,是一種優(yōu)質高強的復合材料制品。Ponlapath等[38]通過熱塑性拉擠成型工藝生產長纖維熱塑性粒料,過程簡單、機械加工少,確定了拉擠成型過程中試樣浸漬的最佳條件,主要研究了填充率、成型溫度和拉伸速率3個因素的最佳工藝條件:填充率為104.73%,成型溫度為230 ℃,拉伸速率為10 cm/min,該工藝比常規(guī)工藝具有更高的浸漬質量和更低的成本。

2.2 預浸料成型技術

碳纖維預浸料成型是碳纖維復合材料最重要的成型工藝之一,預浸料成型是指把基體樹脂浸漬在碳纖維中制成片狀的疊層材料,再在加壓、加熱以及溶劑環(huán)境下采用模壓、熱壓罐或真空袋壓工藝將疊合的預浸料片材加工成復合材料制品的工藝,見圖2[39]。由于預浸料成型工藝能夠對環(huán)氧樹脂同固化劑之間的配比和復合材料中環(huán)氧樹脂的含量進行精準調整,同時預浸料常采用熱熔法制備,后續(xù)模壓、熱壓罐成型壓力較高,故對環(huán)氧樹脂的性能要求不高,可以較好地節(jié)約成本、簡化生產步驟,因此被廣泛應用于各領域。

Bakis等[40]對碳納米管進行等離子體改性處理后,添加到環(huán)氧樹脂及其碳纖維預浸料層壓板中,再在自壓式高壓釜中經真空熱壓得到的碳纖維復合材料中環(huán)氧樹脂的分散和分布更加均勻、環(huán)氧樹脂的裂紋擴展具有更明顯的抵抗力,降低了層間斷裂韌性,獲得了較高強度的碳纖維復合材料。Rodríguez- gonzález等[41]使用多壁碳納米管(MWCNTs)和氧化石墨烯(GO)的混合組合來提高碳纖維/環(huán)氧樹脂預浸料壓制的層壓板的斷裂韌性,同時所制備的層壓板的層間剪切強度明顯增加,力學性能得到改善。

2.3 增材制造成型技術

增材制造成型技術又稱為3D打印技術,應用于碳纖維復合材料成型領域時間較短,是近年來一種新興的碳纖維復合材料成型技術,其工藝流程見圖3[42]。其融合了計算機輔助設計、材料加工與成型技術,以數字模型文件為基礎,通過軟件與數控系統(tǒng)將專用的材料按照擠壓、燒結、熔融、光固化、噴射等方式逐層堆積,制造出實體物品的制造技術。因其具有成本低、效率高,以及可實現(xiàn)復雜結構的個性化定制等優(yōu)點,故其在碳纖維復合材料制備領域極具發(fā)展?jié)摿蛻们熬啊?/p>

Wang等[43]提出了一種新穎的基于載荷的路徑規(guī)劃方法來生成連續(xù)纖維增強材料(CFRP)的打印路徑,該方法精確地遵循零件的載荷傳遞路徑,并可以提供更高的力學性能,應用拓撲優(yōu)化方法簡化了原始的無序負載分配,顯示出更好的承重能力和可印刷性。Zheng等[44]開發(fā)了一種新的連續(xù)印刷策略,可以避免跳躍路徑并實現(xiàn)連接路徑的獨特分散。這種新的打印策略可以實現(xiàn)打印軌跡的連續(xù)性,且不會出現(xiàn)跳躍路徑和聚集連接的情況,打印出的樣品拉伸和彎曲性能得到了顯著改善,力學性能明顯增強,并消除了連續(xù)纖維的常用切割機制,從而擴大了該技術在更多工程應用中的采用范圍。

2.4 纏繞成型技術

纏繞成型工藝是指將經過樹脂浸漬的連續(xù)碳纖維按照一定的規(guī)律纏繞到芯模上,再經過固化、脫模制得成品,其工藝流程見圖4[37]。該工藝通常可分為干法纏繞、濕法纏繞和半干法纏繞3種技術,其中濕法纏繞工藝最為成熟,應用最為廣泛,是當前碳纖維增強環(huán)氧樹脂體系纏繞成型工藝中研究的熱點與重點。

圖2 預浸料成型工藝生產流程

圖3 增材制造成型工藝生產流程

趙凱等[45]研究了用濕法纏繞成型制備T700碳纖維/氰酸脂樹脂復合材料,使用不同分子的氰酸脂單體進行共混并施以一定的預聚處理,并對使用樹脂配方進行改進,可以直接在室溫條件下用于復合材料濕法纏繞成型,具有較長的使用周期,高溫力學性能優(yōu)異。Tariq等[46]開發(fā)了連續(xù)碳纖維粗紗和環(huán)氧樹脂基體材料的長絲纏繞技術制造的復合材料軸,以研究碳纖維纏繞層對細絲纏繞復合空心軸扭轉特性的影響;所采用的螺旋型繞組層具有更高的硬度和更大的抗扭力性能。Cheng等[47]研究了碳纖維纏繞對拉伸強度的影響,使用了不同類型的碳纖維繞組來提高抗拉強度,在用碳纖維纏繞成型的焊接部件上顯示出更好的拉伸強度,有效提高了抗沖擊性、抗張強度和耐熱性。

圖4 纏繞成型工藝生產流程

3 結語

作為新型高性能材料,碳纖維增強環(huán)氧樹脂基復合材料的制備、用量和物化性能在一定程度上代表了一個國家工業(yè)化水平的高低及航空軍事領域的先進水平,同時高性能碳纖維及其復合材料更是被列為關鍵戰(zhàn)略材料之一。隨著當前人們環(huán)保觀念的日益加強和信息技術革命的迅猛發(fā)展,碳纖維增強環(huán)氧樹脂基復合材料因其輕質高強、環(huán)保穩(wěn)定等優(yōu)點,在航空航天等領域的諸多方面逐漸代替金屬材料,用量逐步增加;同時也對復合材料的應用和高性能化提出了更高的要求,世界各國亦爭相發(fā)展先進復合材料技術。研究開發(fā)功能化復合材料、降低生產成本、改善成型工藝將是未來研究的重點,也是實現(xiàn)碳纖維復合材料在更多領域廣泛應用的關鍵。

[1] 初彩霞. 碳纖維表面改性及其樹脂基復合材料性能[D]. 濟南: 濟南大學, 2020: 3-13.

CHU Cai-xia. Surface Modification of Carbon Fiber and Properties of Carbon Fiber Reinforced Resin Composites[D]. Jinan: University of Jinan, 2020: 3-13.

[2] 李建利, 趙帆, 張元, 等. 碳纖維及其復合材料在軍工領域的應用[J]. 合成纖維, 2014, 43(3): 33-35.

LI Jian-li, ZHAO Fan, ZHANG Yuan, et al. Application of Carbon Fiber and Its Composites in Military Industry[J]. Synthetic Fiber in China, 2014, 43(3): 33-35.

[3] 金琳. 表面修飾對碳纖維/環(huán)氧樹脂復合材料界面性能的影響[D]. 長春: 長春工業(yè)大學, 2020: 2-14.

JIN Lin. Effect of Surface Modification on Interfacial Properties of Carbon Fiber/Epoxy Composites[D]. Changchun: Changchun University of Technology, 2020: 2-14.

[4] 趙學峰, 龐緒富, 齊志永, 等. 碳纖維/PP發(fā)泡包裝材料[J]. 包裝工程, 2021, 42(7): 63-68.

ZHAO Xue-feng, PANG Xu-fu, QI Zhi-yong, et al. Carbon Fiber/PP Foamed Packaging Material[J]. Packaging Engineering, 2021, 42(7): 63-68.

[5] 林潔, 覃霞玲. 包裝箱用混雜纖維復合材料的設計[J]. 包裝工程, 2020, 41(17): 103-108.

LIN Jie, QIN Xia-ling. Design and Performance of Hybrid Fiber Composite for Packaging Box[J]. Packaging Engineering, 2020, 41(17): 103-108.

[6] 陳源, 李小平, 羅勇, 等. 包裝箱用碳纖維增強復合材料貯存壽命研究[J]. 裝備環(huán)境工程, 2018, 15(8): 111-114.

CHEN Yuan, LI Xiao-ping, LUO Yong, et al. Storage Life of Carbon Fiber Reinforced Composite of Packing Box[J]. Equipment Environmental Engineering, 2018, 15(8): 111-114.

[7] 施冬梅, 鄧輝, 杜仕國. 碳纖維/聚合物電磁屏蔽包裝材料[J]. 包裝工程, 2001, 22(4): 26-29.

SHI Dong-mei, DENG Hui, DU Shi-guo. Carbon Fibre/Polymer Electromagnetic Shielding Package Materials[J]. Packaging Engineering, 2001, 22(4): 26-29.

[8] 李惠文, 苗長林, 呂鵬梅, 等. 桉木木質素提取及環(huán)氧樹脂的合成表征[J]. 纖維素科學與技術, 2019, 27(4): 46-51.

LI Hui-wen, MIAO Chang-lin, LYU Peng-mei, et al. Extract of Eucalyptus Lignin and Synthesis and Characterization of Lignin-Epoxyresin[J]. Journal of Cellulose Science and Technology, 2019, 27(4): 46-51.

[9] 谷中芳. 雙酚A型環(huán)氧樹脂合成工藝研究[D]. 石家莊: 河北科技大學, 2012: 12-23.

GU Zhong-fang. Study on Synthetical Technology of Bisphenol A Epoxy Resin[D]. Shijiazhuang: Hebei University of Science and Technology, 2012: 12-23.

[10] 馬春慧, 孫晉德, 李偉, 等. 離子液體在木質素解聚領域的應用進展[J]. 林業(yè)工程學報, 2021, 6(5): 14-26.

MA Chun-hui, SUN Jin-de, LI Wei, et al. Application Progress of Ionic Liquids in the Field of Lignin Depolymerization[J]. Journal of Forestry Engineering, 2021, 6(5): 14-26.

[11] 蘇玲, 龐久寅, 任世學, 等. 木質素基聚電解質薄膜的制備及其力學性能[J]. 北京林業(yè)大學學報, 2019, 41(2): 125-133.

SU Ling, PANG Jiu-yin, REN Shi-xue, et al. Preparation of Lignin-Based Polyelectrolyte Film and Its Mechanical Properties[J]. Journal of Beijing Forestry University, 2019, 41(2): 125-133.

[12] WANG Jing, MA Chuan-guo, CHEN Guan, et al. Interlaminar Fracture Toughness and Conductivity of Carbon Fiber/Epoxy Resin Composite Laminate Modified by Carbon Black-Loaded Polypropylene Non-Woven Fabric Interleaves[J]. Composite Structures, 2020, 234(C): 111649.

[13] 寧研. 高品質雙酚A型液體環(huán)氧樹脂合成研究[D]. 北京: 北京化工大學, 2008: 2-15.

NING Yan. Research on Synthesize of High Quality Bisphenol A Liquid Epoxy Resin[D]. Beijing: Beijing University of Chemical Technology, 2008: 2-15.

[14] MA Ai-jie, LI Hong-chun, CHEN Wei-xing, et al. Improved Thermal Conductivity of Silicon Carbide/Carbon Fiber/Epoxy Resin Composites[J]. Polymer-Plastics Technology and Engineering, 2013, 52(3): 295-299.

[15] 劉彤. 木質素改性環(huán)氧樹脂及其耐老化性能研究[D]. 哈爾濱: 東北林業(yè)大學, 2017: 20-29.

LIU Tong. Study on Preparation and Ageing-Resistant Performance of Epoxy Resin Modified by Lignin[D]. Harbin: Northeast Forestry University, 2017: 20-29.

[16] 趙陣. 木質素的降解及環(huán)氧樹脂合成[D]. 淮南: 安徽理工大學, 2017: 5-18.

ZHAO Zhen. The Degradation of Lignin and Synthesis of Epoxy Resin[D]. Huainan: Anhui University of Science & Technology, 2017: 5-18.

[17] JUNG J Y, PARK C H, LEE E Y. Epoxidation of Methanol-Soluble Kraft Lignin for Lignin-Derived Epoxy Resin and Its Usage in the Preparation of Biopolyester[J]. Journal of Wood Chemistry and Technology, 2017, 37(6): 433-442.

[18] ASADA C, BASNET S, OTSUKA M, et al. Epoxy Resin Synthesis Using Low Molecular Weight Lignin Separated from Various Lignocellulosic Materials[J]. International Journal of Biological Macromolecules, 2015, 74: 413-419.

[19] 李方方, 徐志偉, 張曉媛, 等. 改性木質素增強木塑復合材料及其性能[J]. 林業(yè)工程學報, 2020, 5(5): 45-51.

LI Fang-fang, XU Zhi-wei, ZHANG Xiao-yuan, et al. Enhancement of Properties of Wood Plastic Composites by Modifying Lignin[J]. Journal of Forestry Engineering, 2020, 5(5): 45-51.

[20] MALUTAN T, NICU R, POPA V I. Lignin Modification by Epoxidation[J]. BioResources, 2008, 3(4): 1370.

[21] AINI N A M, OTHMAN N, HUSSIN M H, et al. Hydroxymethylation-Modified Lignin and Its Effectiveness as a Filler in Rubber Composites[J]. Processes, 2019, 7(5): 315.

[22] NONAKA Y, TOMITA B, HATANO Y. Synthesis of Lignin/Epoxy Resins in Aqueous Systems and Their Properties[J]. Holzforschung International Journal of the Biology, Chemistry, Physics and Technology of Wood, 2009, 51(2): 183-187.

[23] PODSCHUN J, SAAKE B, LEHNEN R. Reactivity Enhancement of Organosolv Lignin by Phenolation for Improved Bio-Based Thermosets[J]. European Polymer Journal, 2015, 67: 1-11.

[24] ZHAO Bin-yuan, CHEN Gang, LIU Yu, et al. Synthesis of Lignin Base Epoxy Resin and Its Characterization[J]. Journal of Materials Science Letters, 2001, 20(9): 859-862.

[25] 羅通, 呂高金, 王超, 等. 工業(yè)木質素活化改性及其在復合材料中的應用進展[J]. 中國造紙, 2020, 39(9): 60-67.

LUO Tong, LYU Gao-jin, WANG Chao, et al. Modification of Industrial Lignin and Its Application in Composite Materials: A Review[J]. China Pulp & Paper, 2020, 39(9): 60-67.

[26] KAMIMURA N, SAKAMOTO S, MITSUDA N, et al. Advances in Microbial Lignin Degradation and Its Applications[J]. Current Opinion in Biotechnology, 2019, 56: 179-186.

[27] 高小娥. 堿木質素漆酶活化工藝及用于酚醛樹脂的研究[J]. 木材加工機械, 2017, 28(2): 23-26.

GAO Xiao-e. Laccase-Activated Alkali Lignin and Its Modification for Preparing Phenol-Formaldehyde Resin[J]. Wood Processing Machinery, 2017, 28(2): 23-26.

[28] LI Zhi-li, ZHANG Jiu-bing, QIN Li, et al. Enhancing Antioxidant Performance of Lignin by Enzymatic Treatment with Laccase[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2018, 6(2): 2591-2595.

[29] TANG Yong, DOU Xiao-li, HU Jin-guang, et al. Lignin Sulfonation and SO2Addition Enhance the Hydrolyzability of Deacetylated and then Steam-Pretreated Poplar with Reduced Inhibitor Formation[J]. Applied Biochemistry and Biotechnology, 2018, 184(1): 264-277.

[30] MENDIS G P, HUA I, YOUNGBLOOD J P, et al. Enhanced Dispersion of Lignin in Epoxy Composites through Hydration and Mannich Functionalization[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2015, 132(1): 1-9.

[31] PAN Hong, SUN Gang, ZHAO Tao, et al. Thermal Properties of Epoxy Resins Crosslinked by an Aminated Lignin[J]. Polymer Engineering & Science, 2015, 55(4): 924-932.

[32] 岳小鵬, 李堅, 徐永建, 等. 酯化木質素在膨脹阻燃改性PBS復合材料中的應用與性能研究[J]. 陜西科技大學學報, 2020, 38(3): 1-7.

YUE Xiao-peng, LI Jian, XU Yong-jian, et al. Study on Properties of Intumescent Flame Retardant Modified PBS Composites Prepared by Esterified Lignin[J]. Journal of Shaanxi University of Science & Technology, 2020, 38(3): 1-7.

[33] ZHANG Ying-tuan, PANG Hao, WEI Dai-dong, et al. Preparation and Characterization of Chemical Grouting Derived from Lignin Epoxy Resin[J]. European Polymer Journal, 2019, 118: 290-305.

[34] FELDMAN D, BANU D, LUCHIAN C, et al. Epoxy-Lignin Polyblends: Correlation between Polymer Interaction and Curing Temperature[J]. Journal of Applied Polymer Science, 1991, 42(5): 1307-1318.

[35] KOSBAR L L, GELORME J. Biobased Epoxy Resins for Computer Components and Printed Wiring Boards[C]// Proceedings of the 1997 Leee Intemational Symposium on Electronics and the Environment- Lsee-1997, San Francisco, 1997: 28-32.

[36] NONAKA Y, TOMITA B, HATANO Y. Synthesis of Lignin/Epoxy Resins in Aqueous Systems and Their Properties[J]. Holzforschung, 1997, 51(2): 183-187.

[37] 叢慶, 林鳳森, 李光友, 等. 高性能碳纖維/環(huán)氧樹脂復合材料板的制備及其性能表征研究[J]. 化工新型材料, 2019, 47(4): 81-83.

CONG Qing, LIN Feng-sen, LI Guang-you, et al. Study on Preparation and Characterization of Carbon Fiber/Epoxy Resin Composite Plate with High Performance[J]. New Chemical Materials, 2019, 47(4): 81-83.

[38] PONLAPATH T, VORAYA W, ANIN M. Long Fiber Thermoplastic Pellets of Glass Fiber/Polypropylene from Pultrusion Process[J]. Journal of Physics: Conference Series, 2021, 1719(1): 12066.

[39] 馬曉坤, 楊曉峰, 姜婧, 等. 熱固性碳纖維預浸料用環(huán)氧類基體樹脂[J]. 彈性體, 2013, 23(3): 83-88.

MA Xiao-kun, YANG Xiao-feng, JIANG Jing, et al. Epoxy Resin Matrix for Thermosetting Preimpregnated Carbon Fiber[J]. China Elastomerics, 2013, 23(3): 83-88.

[40] BAKIS G, WENDEL J, ZEILER R, et al. Mechanical Properties of the Carbon Nanotube Modified Epoxy-Carbon Fiber Unidirectional Prepreg Laminates[J]. Polymers, 2021, 13(5): 770-770.

[41] RODRíGUEZ-GONZáLEZ J A, RUBIO-GONZáLEZ C, JIMéNEZ-MORA M, et al. Influence of the Hybrid Combination of Multiwalled Carbon Nanotubes and Graphene Oxide on Interlaminar Mechanical Properties of Carbon Fiber/Epoxy Laminates[J]. Applied Composite Materials, 2018, 25(5): 1115-1131.

[42] 劉甲秋, 伊翠云, 彭德功, 等. 連續(xù)纖維復合材料增材制造的發(fā)展研究[J]. 纖維復合材料, 2020, 37(3): 91-94.

LIU Jia-qiu, YI Cui-yun, PENG De-gong, et al. Research on the Additive Manufacturing of Continuous Fiber Reinforced Composites[J]. Fiber Composites, 2020, 37(3): 91-94.

[43] WANG Ting, LI Nan-ya, LINK G, et al. Load-Dependent Path Planning Method for 3D Printing of Continuous Fiber Reinforced Plastics[J]. Composites Part A, 2021, 140: 106181.

[44] WANG Fu-ji, ZHENG Jia-quan, WANG Gong-shuo, et al. A Novel Printing Strategy in Additive Manufacturing of Continuous Carbon Fiber Reinforced Plastic Composites[J]. Manufacturing Letters, 2020, 27: 72-77.

[45] 趙凱, 高偉, 陳書華. 濕法纏繞成型T700碳纖維/氰酸酯樹脂復合材料力學性能研究[J]. 玻璃鋼/復合材料, 2019(2): 91-95.

ZHAO Kai, GAO Wei, CHEN Shu-hua. Mechanical Properties of T700 Carbon Fiber/Cyanate Ester Composites Fabricated by Wetting Winding[J]. Fiber Reinforced Plastics/Composites, 2019(2): 91-95.

[46] TARIQ M, NISAR S, SHAH A, et al. Effect of Carbon Fiber Winding Layer on Torsional Characteristics of Filament Wound Composite Shafts[J]. Journal of the Brazilian Society of Mechanical Sciences and Engineering, 2018, 40(4): 1-8.

[47] CHENG Wei-yang, WU S D, MA H K. Study of Tensile Strength of Aluminum Alloy Bottle with Carbon Fiber Winding[J]. International Journal of Hydrogen Energy, 2015, 40(36): 12436-12446.

Application of Modified Lignin in Carbon Fiber Reinforced Composite Materials

ZHAO Xin, SHAO Xin-ru, JIANG Gui-quan, PANG Jiu-yin

(School of Material Science and Engineering, Beihua University, Jilin Jilin 132013, China)

The work aims to solve the problems of high cost, environmental and health hazards, and poor chemical resistance of epoxy resin synthesized from bisphenol A in carbon fiber reinforced epoxy resin composite materials and replace bisphenol A with lignin in synthesizing epoxy resin to prepare carbon fiber composite materials. Through the review on the research progress of the modification methods and schemes of lignin in the synthesis of epoxy resin, the advantages and disadvantages of the carbon fiber composite molding process are analyzed. Different methods are used to chemically modify lignin, which can reduce the cost while improving various properties such as thermal stability and chemical resistance. Using modified or degraded lignin to synthesize the epoxy resin matrix of carbon fiber composite materials provides a new research direction for the research of carbon fiber reinforced materials, which has a positive effect on reducing costs, improving performance and promoting industry development of carbon fiber reinforced materials.

carbon fiber composite material; modified lignin; epoxy resin; economical and environment-friendly

TB332

A

1001-3563(2022)07-0103-08

10.19554/j.cnki.1001-3563.2022.07.012

2021-05-31

吉林省農業(yè)領域重點研發(fā)計劃(192483NY010367587);吉林省發(fā)改委產業(yè)創(chuàng)新專項資金項目(2019C044-4)

趙鑫(1997—),男,北華大學碩士生,主攻碳纖維增強木質素基環(huán)氧樹脂復合材料。

龐久寅(1974—),男,博士,教北華大學授、碩導,主要研究方向為木材改性及乳液聚合。

責任編輯:曾鈺嬋

猜你喜歡
碳纖維改性復合材料
一種碳纖維加固用浸漬膠的研究
上海建材(2019年4期)2019-05-21 03:13:02
HP-RTM碳纖維復合材料中通道加強板研究
中間相瀝青基碳纖維及其在飛機上的應用
民機復合材料的適航鑒定
復合材料無損檢測探討
電子測試(2017年11期)2017-12-15 08:57:13
碳纖維增強PBT/ABS—g—MAH復合材料的力學性能和流變行為
中國塑料(2016年6期)2016-06-27 06:34:16
P(3,4HB)/PHBV共混改性及微生物降解研究
中國塑料(2016年12期)2016-06-15 20:30:07
ABS/改性高嶺土復合材料的制備與表征
中國塑料(2015年11期)2015-10-14 01:14:14
聚甲醛增強改性研究進展
中國塑料(2015年9期)2015-10-14 01:12:17
聚乳酸擴鏈改性及其擠出發(fā)泡的研究
中國塑料(2015年4期)2015-10-14 01:09:19
主站蜘蛛池模板: 一区二区理伦视频| 国产精品无码一二三视频| 日韩麻豆小视频| 亚洲午夜福利精品无码不卡| 美女裸体18禁网站| 亚洲欧美精品一中文字幕| 日韩精品久久久久久久电影蜜臀| 一级全黄毛片| 在线五月婷婷| 色精品视频| 成人免费黄色小视频| 九色综合伊人久久富二代| 国产精品视频观看裸模| 国产高潮流白浆视频| 久久综合九色综合97网| 伊人成人在线| 亚洲无线一二三四区男男| 十八禁美女裸体网站| 中文无码精品A∨在线观看不卡| 国产亚洲高清视频| 亚洲AV永久无码精品古装片| 人妻丰满熟妇av五码区| 被公侵犯人妻少妇一区二区三区 | 天堂va亚洲va欧美va国产| 国产极品美女在线| 2022国产91精品久久久久久| 亚洲无码在线午夜电影| 欧美日韩成人| 全免费a级毛片免费看不卡| 午夜丁香婷婷| 老司机精品一区在线视频| 亚洲欧美天堂网| 免费A级毛片无码无遮挡| 天天躁日日躁狠狠躁中文字幕| 亚洲一本大道在线| 中国国语毛片免费观看视频| 中文字幕2区| 国产99在线观看| 99999久久久久久亚洲| 午夜视频日本| 亚洲高清无在码在线无弹窗| 亚洲色大成网站www国产| 亚洲一区国色天香| 国产亚洲美日韩AV中文字幕无码成人| 久久精品丝袜| 国产成人麻豆精品| 亚洲日韩精品综合在线一区二区| 手机在线免费不卡一区二| 色欲综合久久中文字幕网| 美女啪啪无遮挡| 国产农村精品一级毛片视频| 国产成人一区免费观看| 日韩在线2020专区| 毛片网站在线播放| 在线观看国产精美视频| 国产草草影院18成年视频| 精品1区2区3区| 精品一区二区三区中文字幕| 亚洲一区二区成人| 日韩精品无码不卡无码| 国产一在线| 免费毛片a| 国产精品3p视频| 国产毛片基地| 亚洲无码日韩一区| 国产精品9| 婷婷五月在线| 成人精品免费视频| 亚洲综合在线最大成人| 成人精品视频一区二区在线| 国产人成在线视频| 亚洲视频在线青青| 亚洲性影院| 国产精品久久精品| 国产激情无码一区二区APP| 无码日韩人妻精品久久蜜桃| 亚洲视频一区| A级毛片无码久久精品免费| 国产av色站网站| 亚洲无码高清一区| A级毛片无码久久精品免费| 亚洲区视频在线观看|