基于殼聚糖/氧化石墨烯/硅藻土固相萃取-液相色譜串聯質譜測定茶葉中多種農藥殘留

胡高華，曹建榮，楊蕾文宣，王晨，周蘇娟，劉新，魯成銀，陳紅平，馬桂岑

基于殼聚糖/氧化石墨烯/硅藻土固相萃取-液相色譜串聯質譜測定茶葉中多種農藥殘留

胡高華1,2,3,4，曹建榮1,3,4，楊蕾文宣1,2,3,4，王晨1,3,4，周蘇娟1,3,4，劉新1,3,4，魯成銀1,3,4，陳紅平1,3,4，馬桂岑1,3,4*

1.中國農業科學院茶葉研究所，浙江 杭州 310008；2.中國農業科學院研究生院，北京 100081；3.農業農村部茶葉質量安全控制重點實驗室，浙江 杭州 310008；4.農業農村部茶葉產品質量安全風險評估實驗室（杭州），浙江 杭州 310008

利用前期合成的殼聚糖/氧化石墨烯/硅藻土固相萃取柱高效吸附茶葉基質，結合超高效液相色譜串聯質譜（UPLC-MS/MS），建立了茶葉中46種農藥殘留的分析方法。茶葉樣品經乙腈提取，固相萃取柱凈化，乙腈淋洗等樣品前處理，UPLC-MS/MS分析46種農藥殘留。結果表明，該新型固相萃取凈化柱可以高效吸附去除茶葉基質，大大降低基質效應，綠茶、紅茶和烏龍茶中農藥的基質效應分別下降了4.7%～66.5%，3.2%～35.5%和4.4%～42.8%。在3個加標水平下，46種農藥回收率在61.5%～118%線性良好，相關系數（2）均大于0.98。所建立方法具有吸附劑用量少、省時、無需基質標準溶液、可以檢測不同茶類多農殘和定量限低等優點。

殼聚糖/氧化石墨烯/硅藻土；基質凈化；農藥殘留；茶葉；超高效液相色譜串聯質譜

農藥在提高茶葉產量上有著重要作用，然而，因其被大量的使用所帶來的殘留，可能對環境和人體健康產生威脅[1-2]。隨著人們對美好生活的向往，對茶葉質量安全也提出了更高的要求。目前，政府不斷地加強對茶葉中農藥殘留的監管力度。茶葉中痕量農藥殘留的直接檢測十分困難，茶葉中含有大量茶多酚、生物堿、色素等物質會嚴重干擾痕量農藥殘留的分析[3]。對于茶葉復雜基質來說，必須進行有效地凈化前處理，以降低基質對農藥檢測的干擾。

液相色譜串聯質譜具有高的靈敏度和選擇性，被廣泛應用于痕量農藥殘留的定性和定量分析[4]。然而基質對電噴霧電離（ESI）具有很強的信號干擾作用，這種作用被稱為基質效應[5-6]。基質效應是被分析物在其他化合物存在下電離效率的變化，表示為殘留農藥在基質中相對于溶劑中的信號響應。對于復雜基質來說，如茶葉基質，往往表現出非常強的基質效應[7]。為了最大限度地降低這種基質效應，研究人員嘗試提高色譜的選擇性，將痕量農藥與基質干擾物分離[8]或使用不同的流動相[9]，改變前處理方法[10]等。對于一些非常強的、基質效應不能降低的農藥，可采用一些方法進行補償基質效應，如使用同位素標記[11]、基質標準溶液[12]、稀釋補償[13-14]等。然而同位素標記的標準物質價格昂貴，且有些農藥沒有同位素標記的標準物質。基質標準溶液是目前應用最多的一種補償基質效應的方法，但是其需要較多空白樣品，且基質不同，需要配制不同的空白基質標準溶液。稀釋補償往往需要稀釋上百倍來降低基質效應，對儀器的靈敏度提出了更高的要求。目前，克服茶葉基質效應仍然是一個難題。

本研究利用本實驗室合成得到的新型殼聚糖/氧化石墨烯/硅藻土（CS/GO/DM）復合材料，分析其對不同茶類（綠茶、紅茶、烏龍茶）基質的凈化效果。以茶園中使用或茶葉樣品中可能檢出的農藥包括新煙堿類、有機磷、氨基甲酸酯和除草劑等46種農藥為研究對象，使用CS/GO/DM復合材料填充固相萃取凈化小柱，嘗試開發一種改良的QuEChERS方法的前處理過程，并結合超高效液相色譜串聯質譜，旨在建立一種簡單可靠、能克服基質效應的茶葉多農藥殘留分析方法，并為其他多酚類植物、咖啡等樣品多農藥殘留檢測提供了一種新的前處理方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

島津LC-30A超高效液相色譜系統（日本，島津公司），AB Sciex TQ 5500三重四極桿質譜儀（美國，SCIEX公司），HYQ-2121A渦旋混勻器（中國，蘇州捷美電子有限公司），DF-101S集熱式恒溫加熱磁力攪拌器（中國，鄭州長城科工貿有限公司），KQ-500B超聲波清洗器（中國，昆山市超聲儀器有限公司），DGG-9240B電熱恒溫鼓風干燥箱（中國，上海森信實驗儀器有限公司），TW12通用水浴鍋（德國，JULABO公司），SIM凍干機（中國，金西盟儀器有限公司），SHZ-DⅢZ循環水真空泵（中國，鞏義市予華儀器有限公司）；離心機（德國，Sigma公司）。

46種農藥標準品均購自德國Dr.Ehrenstorfer公司和上海安譜實驗科技股份有限公司，乙腈（色譜純）、甲醇（色譜純）均購于賽默飛世爾科技（中國）有限公司，石墨粉（光譜純）、濃硫酸（分析純）購于國藥集團化學試劑有限公司，硝酸鈉、高錳酸鉀、乙酸（分析純）和30%過氧化氫（分析純）均購于上海凌峰化學試劑有限公司，硅藻土、殼聚糖（脫乙酰度≥95%，黏度100～200?mPa·s）購于上海阿拉丁生化科技股份有限公司。

1.2 茶樣

茶葉樣品均來自農業農村部茶葉產品質量安全風險評估實驗室。

1.3 試驗方法

1.3.1 CS/GO/DM固相萃取凈化柱的制備

本研究以氧化石墨烯（GO）、硅藻土（DM）和殼聚糖（CS）為原料，通過一步水熱合成法結合冷凍干燥技術得到CS/GO/DM復合材料[15]。具體步驟如下：首先通過改進的Hummers等[16]方法合成得到氧化石墨烯材料。將150?mg氧化石墨烯與200?mg硅藻土分散在5?mL去離子水中，混合攪拌15?min，混合均勻后超聲1?h。超聲結束后，向上述溶液中加入1?mL 1%的殼聚糖溶液并繼續攪拌1?h。隨后100℃水浴加熱3?h，冷凍干燥24?h，即得到CS/GO/DM復合材料。將該復合材料填充到6?mL注射器中，制備CS/GO/DM固相萃取凈化柱。取10?mL去離子水和2?mL乙腈分別通過該凈化柱，進行預處理，備用。

1.3.2 樣品前處理

稱取2.00?g（精確至0.01?g）粉碎的茶葉試樣于50?mL離心管，加入5?mL去離子水和20?mL乙腈，渦旋振蕩30?min，加入5?g氯化鈉，以10?000?r·min-1離心10?min。吸取1?mL上清液通過CS/GO/DM固相萃取凈化柱凈化，并用4?mL乙腈淋洗，濾液和淋洗液合并，經尼龍濾器過濾，超高效液相色譜-串聯質譜（UPLC-MS/MS）分析。

1.3.3 農藥標準溶液的配制

標準單標儲備溶液：準確稱取各農藥標準品10?mg于10?mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容至刻度，配成1?000?mg·L-1的標準儲備液，裝入棕色瓶中并在4℃下保存。

標準混標儲備溶液：取80?μL各農藥標準溶液加入到同一個10?mL容量瓶中，再用乙腈稀釋定容至10?mL，配置成8?mg·L-1的混合標準儲備溶液，裝入棕色瓶中并在4℃下保存備用。

混合標準工作液：取適量的混合標準儲備溶液，配制濃度為0.1、0.2、0.5、1、2、5、10、20、50、100?μg·L-1和200?μg·L-1的混合標準工作液。

基質標準工作液：取適量的混合標準溶液，利用茶葉空白樣品經CS/GO/DM固相萃取凈化柱處理得到基質溶液，稀釋至1?mL，配制濃度為0.1、0.2、0.5、1、2、5、10、20、50、100?μg·L-1和200?μg·L-1的基質標準工作液。

1.3.4 儀器條件

色譜條件：ACQUITY UPLC? HSS T3(2.1?mm×100?mm，1.8?μm)；流動相：A為0.1%甲酸＋1?mmol·L-1甲酸銨水溶液；B為0.1%甲酸＋1?mmol·L-1甲酸銨甲醇。梯度洗脫程序：0～1.0?min，90% A；1.0～1.5?min，90%～50% A；1.5～7.0?min，50%～2% A；7.0～11.0?min，2%～2% A；11.0～11.1?min，2%～90% A。流速：0.25?mL·min-1；進樣量：1.0?μL。

質譜條件：離子源和掃描方式：CPF（CPF-D10）和TCP分別采用電噴霧正離子掃描方式（ESI+）；檢測方式：可同時進行不同時間段多種分析物檢測的多反應監測（sMRM）；離子源：電噴霧離子源（ESI），溫度500℃，電壓5?500?V（ESI+）；霧化氣（GS1）壓力：50.0?kPa；輔助氣（GS2）壓力：50.0?kPa；氣簾氣（Curtain gas）壓力：35.0?kPa。定性與定量離子對、去簇電壓（DP）、碰撞能量（CE）及保留時間如表1所示。

表1 46種農藥的UPLC-MS/MS參數

續表1

2 結果與分析

2.1 CS/GO/DM固相萃取凈化柱用于茶葉樣品前處理

以殼聚糖、氧化石墨烯、硅藻土為原料，在較溫和的條件下，通過一步水熱法合成得到CS/GO/DM復合材料。將該復合材料填充成固相萃取凈化柱，用于茶葉樣品前處理。具體前處理步驟如下：粉碎后的茶葉經水潤濕、乙腈渦旋提取，加入氯化鈉除水，上清液經CS/GO/DM固相萃取凈化柱凈化，用乙腈淋洗物理吸附在凈化柱上的農藥，收集合并凈化液，過膜備用。茶葉樣品前處理流程如圖1所示。

2.2 前處理條件的優化

2.2.1 淋洗劑的選擇

當茶葉提取液直接通過CS/GO/DM固相萃取凈化柱時，除了會大量吸附茶葉中的茶多酚、咖啡堿和色素等干擾成分之外，還會吸附一部分農藥殘留，因此需要對淋洗劑進行優化。選擇乙腈（ACN）、甲醇（MeOH）、乙腈/甲醇混合液（ACN∶MeOH=2∶1）為淋洗液，考察其淋洗能力。結果如圖2-a所示，當以甲醇為淋洗劑時，46種農藥的回收率在54.8%～79.7%，其中13種農藥的回收率低于70%。以乙腈/甲醇為淋洗劑時，農藥回收率在58.1%～88.5%，其中40種農藥的回收率低于70%。然而以乙腈為淋洗劑時，46種農藥的回收率在83%～120%，表明乙腈對物理吸附在CS/GO/DM固相萃取凈化柱上的農藥具有很好的淋洗效果，因此選擇乙腈作為本試驗的淋洗劑。

2.2.2 淋洗劑體積的優化

選擇乙腈為淋洗劑時，對淋洗體積進行了優化。當茶葉提取液直接通過CS/GO/DM固相萃取凈化柱時，有29種農藥的回收率在50%～85%。選擇回收率小于50%的17種農藥對淋洗劑體積進一步優化。當茶葉提取液通過CS/GO/DM固相萃取凈化柱后，用乙腈淋洗5次，每次1?mL。結果如圖2-b所示，隨著淋洗劑體積的增加，農藥被乙腈淋洗下來，回收率逐漸增加。當淋洗劑體積從1?mL增加到4?mL時，17種農藥的回收率從52.8%～101.0%增加至89.6%～117.2%。進一步增加淋洗劑體積，農藥回收率保持穩定。因此選擇4?mL作為本試驗淋洗劑的體積。

2.3 降低不同茶類基質效應

在農藥殘留提取的過程中，茶葉中的茶多酚、咖啡堿、色素等物質會伴隨著痕量農藥殘留被提取出來，對農藥殘留檢測造成干擾。不同茶類之間，茶葉基質成分及含量有所不同，對農藥殘留檢測造成的干擾程度不同[14]。通常我們把這種干擾稱之為基質效應。基質效應計算公式如下：

基質效應=（A/B－1）×100%

其中A為目標物在基質中峰面積，B為目標物在溶劑中的峰面積。基質效應值等于0表示不存在基質效應。正負值分別表示基質化合物對分析物信號的增強和抑制作用。

根據基質效應值的大小，基質效應被分為強、中、弱基質效應。基質效應值大于50%或小于–50%是強基質效應，在–50%～–20%或20%～50%的稱為中基質效應，位于–20%～20%的是弱基質效應[13]。

不同茶類對不同農藥的基質效應不同。如圖3-a所示。綠茶基質對46種農藥的基質效應在–74.7%～–3.19%，其中強基質效應的農藥有8種，分別為噻蟲胺、吡蟲啉、氯噻啉、乙草胺、滅多威、硫環磷、3-羥基克百威和異丙威，中基質效應的農藥有19種，弱基質效應有19種；紅茶基質對46種農藥的基質效應在–63.4%～–0.8%，其中強基質效應的農藥有4種，分別為噻蟲胺、氯噻啉、吡蟲啉和敵敵畏，中基質效應的農藥有8種，弱基質效應有34種；烏龍茶基質對46種農藥的基質效應在–69.7%～–18.1%，其中強基質效應的農藥有4種，分別為氯噻啉、噻蟲胺、敵敵畏和吡蟲啉，中基質效應的農藥有36種，弱基質效應有6種。這些結果表明，茶葉基質對46種農藥殘留具有較強的基質抑制效應。相對于紅茶和烏龍茶，綠茶基質對46種農藥殘留的基質效應最強；綠茶、紅茶和烏龍茶基質都會對噻蟲胺、氯噻啉和吡蟲啉3種農藥造成強基質干擾。

CS/GO/DM固相萃取凈化柱對不同茶類茶葉基質具有較好的凈化效果，能大大降低基質效應。如圖3-a所示，當綠茶基質經過CS/GO/DM固相萃取凈化柱凈化過后，農藥的基質效應為–27.5%～21.9%（3種）和–13.0%～14.2%（43種），8種強基質效應的農藥下降最為明顯，其中噻蟲胺的基質效應從–74.7%下降到–22.5%，吡蟲啉的基質效應從–69.8%下降到–27.5%，氯噻啉的基質效應從–67.9%下降到–13.0%，乙草胺的基質效應從–64.4%下降到2.2%，滅多威的基質效應從–64.0%下降到–0.67%，硫環磷的基質效應從–55.7%下降到–0.04%，3-羥基克百威的基質效應從–55.2%下降到–6.4%，異丙威的基質效應從–51.6%下降到0.75%。中基質效應的農藥數量從19種減少為3種，弱基質效應的農藥數量由19種增加為43種。經過CS/GO/DM固相萃取凈化柱凈化后，紅茶基質對農藥的基質效應為–52.1%（1種）、–35.0%～24.8%（5種）和–12.5%～3.8%（40種），其中噻蟲胺的基質效應從–63.4%下降到–27.9%，氯噻啉的基質效應從–60.0%下降到–29.1%，吡蟲啉的基質效應從–59.8%下降到–35.0%，敵敵畏的基質效應從–57.8%下降到–52.1%。中基質效應的農藥數量從8種減少為5種，弱基質效應的農藥數量由34種增加為40種。經過CS/GO/DM固相萃取凈化柱凈化后，烏龍茶基質對農藥的基質效應為–58.8%（1種）、–33.2%～–26.9%（3種）和–18.8%～–2.3%（42種），其中氯噻啉的基質效應從–69.7%下降到–26.9%，噻蟲胺的基質效應從–69.6%下降到–29.9%，敵敵畏的基質效應從–68.3%下降到–58.8%，吡蟲啉的基質效應從–68.3%下降到–33.2%。中基質效應的農藥數量從36種減少為3種，弱基質效應的農藥數量由6種增加為42種。這些結果表明，經CS/GO/DM固相萃取凈化柱凈化后，綠茶、紅茶和烏龍茶3種茶類對農藥殘留檢測的基質干擾明顯降低，尤以綠茶凈化效果最顯著，其中綠茶的基質效應下降了4.7%～66.5%，紅茶的基質效應下降了3.2%～35.5%，烏龍茶的基質效應下降了4.4%～42.8%。

注：（a）不同淋洗劑對茶葉中農藥的淋洗效果，（b）淋洗劑體積對農藥回收率的影響

為了更直觀的說明CS/GO/DM固相萃取凈化柱對茶葉基質的凈化效果，本研究對凈化前后的綠茶、紅茶和烏龍茶提取液顏色進行對照，結果如圖3-b所示。綠茶、紅茶和烏龍茶的乙腈提取液呈深綠色、紅色和黃褐色。經CS/GO/DM固相萃取凈化柱處理后，提取液的顏色有不同程度的淡化，尤其是綠茶和烏龍茶，溶液顏色呈現為無色，表明CS/GO/DM固相萃取凈化柱對色素具有較好的凈化效果。進一步利用液相色譜對凈化前后的綠茶內含成分進行檢測，結果如圖3-c所示。茶葉提取液含有大量的兒茶素（包括EGCG、ECG、EGC和C）和咖啡堿，經CS/GO/DM固相萃取凈化柱凈化后，大量的兒茶素和咖啡堿被吸附去除，其中EGCG、ECG和咖啡堿去除率分別為91.6%、86.6%和99.1%，其他物質如EGC和C的峰未被HPLC檢測到。這是因為CS/GO/DM表面含有大量的羥基、羧基等含氧官能團，可以有效吸附茶葉中的葉綠素、咖啡堿、ECG、EGCG等物質。

通過對基質效應、提取液顏色變化、內含成分的分析發現，CS/GO/DM固相萃取凈化柱能高效吸附去除不同茶類基質中的兒茶素、咖啡堿、色素等物質，有效地降低茶葉基質對農藥檢測的基質效應，是一種性能優異的凈化材料。

2.4 方法驗證

CS/GO/DM固相萃取凈化柱可以大大降低茶葉基質對農藥檢測的干擾，可以作為一種高效的茶葉基質凈化材料應用于農藥殘留分析前處理，建立一種簡單、能克服基質效應的茶葉中多農藥殘留分析方法。本研究將46種農藥標準溶液的總離子流圖的強度與茶葉提取液經CS/GO/DM固相萃取凈化柱凈化過后的農藥強度進行比較，發現40余種農藥基質效應可以忽略，其在茶葉基質中的信號強度與標準溶液相當（圖4）。利用線性范圍、檢出限、定量限和加標回收率試驗，對所建立的方法進行方法驗證。

2.4.1 線性、檢出限和定量限結果

根據1.2.3章節的方法制備一系列濃度梯度的基質標準溶液，利用超高效液相色譜串聯質譜對其進行測定，結果如表2所示。在3種茶類中，46種農藥在2～100?μg·kg-1線性范圍內線性關系良好，相關系數2均大于0.98。采用在3種空白茶葉基質中添加較低濃度的混合標準品溶液的方法，確定各農藥在茶葉基質中的最低檢出限，以3倍信噪比和10倍信噪比計算這些農藥的檢出限和定量限。46種農藥在綠茶、紅茶和烏龍茶中的檢出限相近，檢出限分別為0.01～1.09、0.01～0.97、0.01～1.33?μg·kg-1；它們的定量限分別為0.03～3.64、0.05～3.23、0.03～4.44?μg·kg-1。通過與國家標準GB 2763—2021《食品安全國家標準食品中農藥殘留最大殘留限量》和歐盟規定的茶葉中農藥的最大限量值進行比較，本研究所建立方法的定量限低于國標和歐盟限量值，能滿足檢測的需求。

圖3 CS/GO/DM固相萃取凈化柱對不同茶葉的凈化效果

注：(a) 46種農藥的標準溶液（20?μg·L-1），(b) 46種農藥在凈化后茶葉基質溶液中的圖譜（20?μg·L-1）

2.4.2 加標回收率試驗和精密度結果

在空白綠茶基質中添加46種農藥的混合標準溶液，開展加標回收率試驗，以溶劑標樣進行回收率的計算。通過日間、日內試驗，考察方法的精密度，結果如表3所示。凈化后仍具有中基質效應的噻蟲胺和吡蟲啉的回收率較低，在0.01、0.1、0.5?mg·kg-13個加標水平下，其他農藥的回收率為61.5%～118.0%，能夠滿足檢測的需求。日內和日間精密度良好。結果表明，該方法靈敏度高、重復性好。

表2 46種農藥的線性、檢出限和定量限及國標與歐盟規定的最大殘留限量

表3 46種農藥加標回收率、日內精密度和日間精密度

2.5 與文獻報道方法比較

進一步比較了一些基于SPE或dSPE前處理方法來分析茶葉中的農藥殘留，這些方法具有良好的回收率和靈敏度。如表4所示，在報道的dSPE樣品前處理中，使用了硫酸鎂、石墨化炭黑和C18等幾種吸附劑的混合物，由于不同吸附劑涉及多個稱重步驟，因此比較耗時。除此之外，多種吸附劑的使用也導致吸附劑的用量很大[7,17]。在報道的SPE前處理方法中，為了達到較好的凈化效果，也使用了大量吸附劑[18-20]。本研究以一種CS/GO/DM材料為新型SPE吸附劑，具有吸附劑用量少、省時、可以檢測不同茶類多農殘和定量限低等優點。最重要的是，本研究建立的方法，克服了茶葉基質效應，是一種簡單可靠的茶葉多農殘的分析方法。

表4 液相色譜-串聯質譜法測定茶葉中農藥的方法與其他方法的比較

3 實際樣品檢測

利用該方法對包括紅茶（3個）、綠茶（6個）和烏龍茶（7個）在內的16個實際茶葉樣品進行農藥殘留檢測。結果表明，茶葉中檢出率較高的農藥為唑蟲酰胺、吡蟲啉和噠螨靈，檢出值分別在0.01～0.95、0.01～0.19、0.01～0.14?mg·kg-1。參照GB2763—2019《食品中農藥最大殘留限量》的規定[21]，16個實際樣品農藥殘留的檢出值均未超過上述限量要求。

4 結論

本研究利用實驗室自制的CS/GO/DM復合材料固相萃取凈化小柱，通過優化前處理條件，建立了一種利用CS/GO/DM復合材料為凈化材料的QuEChERS前處理方法。該凈化小柱對綠茶、紅茶和烏龍茶中茶葉基質具有很好的吸附去除效果，能大大降低茶葉基質對痕量農藥殘留的基質效應。綠茶的基質效應下降了4.7%～66.5%，紅茶的基質效應下降了3.2%～35.5%，烏龍茶的基質效應下降了4.4%～42.8%。所建立的方法具有較滿意的回收率、精密度和靈敏度。本方法具有吸附劑用量少、省時、可以檢測綠茶、紅茶、烏龍茶不同茶類多農殘和定量限低等優點。

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Determination of Multi-pesticide Residues in Tea Based on the Combination of CS/GO/DM SPE Column and UPLC-MS/MS

HU Gaohua1,2,3,4, CAO Jianrong1,3,4, YANG-LEI Wenxuan1,2,3,4, WANG Chen1,3,4, ZHOU Sujuan1,3,4, LIU Xin1,3,4, LU Chengyin1,3,4, CHEN Hongping1,3,4, MA Guicen1,3,4*

1.Tea Research Institute, Chinese Academy of Agriculture Sciences, Hangzhou 310008, China; 2.Graduate School, Chinese Academy of Agriculture Sciences, Beijing 100081, China; 3.Key Laboratory of Tea Quality and Safety Control, Ministry of Agriculture and Rural Affairs, Hangzhou 310008, China; 4.Laboratory of Quality and Safety Risk Assessment for Tea Products (Hangzhou), Ministry of Agriculture and Rural Affairs, Hangzhou 310008

In this study, the synthesized chitosan/graphene oxide/diatomite (CS/GO/DM) solid phase extraction (SPE) column cartridge was used for the purification of tea matrix.A method for determination of 46 kinds of pesticide residues in tea by using ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) was established.The tea samples were extracted by acetonitrile, purified by CS/GO/DM SPE column, washed by acetonitrile.Then, the target compounds of 46 pesticide residues were analyzed by UPLC-MS/MS.The results show that CS/GO/DM SPE column could efficiently remove tea interference substances, which could greatly reduce the matrix effect of pesticides in green tea, black tea and oolong tea by 4.7%-66.5%, 3.2%-35.5% and 4.4%-42.8%, respectively.The recoveries of 46 kinds of pesticides ranged from 61.5% to 118% at three spiked levels, with good linearity.The correlation coefficients (2) were all higher than 0.98.The developed method has the great advantages of operation simplicity, time saving, and high cleanup ability with only one kind towards different types of tea, no need for using matrix standard solution and a low amount of adsorbent.

CS/GO/DM, matrix purification, pesticide residues, tea, UPLC-MS/MS

S571.1；TS207.3

A

1000-369X(2022)02-249-14

2021-12-06

2022-01-09

財政部和農業農村部：國家現代農業產業技術體系（CARS-19）、中國農業科學院創新團隊（CAAS-ASTIP-2014-TRICAAS-06）、中國農業科學院農業科技創新工程資助（CAAS- ZDRW202011）

胡高華，男，碩士研究生，主要從事茶葉質量安全與風險評估的研究。*通信作者：mgc1314@tricaas.com

（責任編輯：黃晨）