ICP-MS測定葵花盤中重金屬的含量

張德偉 袁林 郭婭 向琴 朱澤兵 唐小平 李開君

關鍵詞：葵花盤;重金屬;ICP-MS

【中圖分類號】 ?G644.5【文獻標識碼】A 【文章編號】1673-9026（2022）15--02

葵花盤為菊科植物向日葵（Helianthus anuus L.）收取果實后的干燥花序托[1]，為油料作物向日葵的副產品，始見于《植物名實圖考》，向日葵原產于北美，引進我國已有三四百年的歷史，在我國20多個省或地區廣泛種植，尤其是東北、西南和內蒙等地區[2]，資源產量較為豐富。在民間，葵花盤曾用于驗方中治療多種疾病[3]，《中藥大辭典》中記載：向日葵花盤，味甘、性寒，歸肝經，功用清熱平肝、止痛止血;主治高血壓、頭疼頭暈、耳鳴、痛經、子宮異常出血、瘡疹[4]。近年來，隨著對葵花盤化學成分、功效的深入研究表明，葵花盤中總黃酮具有抗氧化的作用，可清除體內的氧自由基，阻止核酸氧化，降低嘌呤含量，促進尿素代謝，對治療通風具有顯著的療效[5-8]。

葵花盤藥材標準收載于《上海市中藥材標準》（1994年版）、飲片炮制規范收載于《浙江省炮制規范》（1986年版）[1]，質量控制指標較少，作為一種新興的中藥，有必要加強對其質量控制指標的研究，保障該產業的健康發展。由于向日葵在各類土地上均能生長，從沃土到旱地、貧瘠或鹽堿地均可種植，特別具有較強的耐鹽堿能力，不同生長環境可能導致其部分重金屬元素含量不同。重金屬作為中藥材質量評價的安全指標之一，越來越受到人們的關注，同時，世界范圍內大多數區域都對天然藥物中的重金屬指標制定了嚴格的標準。因此，有必要對葵花盤中重金屬的含量進行測定研究，合理評價其用藥的安全性，為葵花盤的使用提供科學依據，有助于其質量控制水平的提高。本實驗采用ICP-MS技術建立了同時測定葵花盤中5種重金屬元素（鉛、鎘、銅、砷、汞）的分析方法，并對10批樣品中重金屬的殘留量進行了測定，現報道如下。

1 ?儀器與試藥

1.1 儀器

Multiwave Pro型微波消解儀（奧地利Anton Paar公司）;博通恒溫加熱器;Sartorius-cp224s、MSE225S-100-DU電子天平（德國賽多利斯公司）;圣德利超純水機;ICAP-Qc電感耦合等離子質譜儀（美國Thermo 公司）。

1.2試藥

鉛（Pb）、鎘（Cd）、銅（Cu）、砷（As）、汞（Hg）標準溶液購自國家有色金屬及電子材料分析測試究中心，質量濃度均為1 000 μg·mL-1;鍺（Ge）、銦（In）、銠（Rh）、鉍（Bi）內標溶液購自國家標準物質中國計量科學院，質量濃度為100 μg·mL-1;MOS級硝酸購自德國Merk公司;水為超純水;葵花盤藥材來源于吉林、內蒙古、重慶、安徽、甘肅各2批，編號分別為S1～S10。

2 方法與結果

2.1 ?實驗條件

ICP-MS測定工作條件 ?KED掃描模式，射頻功率1.55kW;霧化氣體積流量1.05mL/min，冷卻氣體積流量14L·mL-1，碰撞氣體積流量4mL·mL-1，泵轉速40r·mL-1;采樣深度5.0mm，采樣錐孔徑1.0mm，截取錐孔徑0.5mm。在上述條件下，以10%硝酸作為空白，扣除干擾，樣品采集重復測定3次[9-10]。

2.2 ?標準溶液的制備

分別精密量取各單元素標準溶液適量，用10%硝酸稀釋制成每1mL含Cu元素10、50、100、300、500、1000ng，含Pb、Cd、As元素1、5、10、30、50、100ng，含Hg元素0.02、0.1、0.2、0.6、1.0、2.0ng的系列標準溶液。另精密量取Ge、Rh、In、Bi單元素標準溶液適量，用10%硝酸稀釋制成每1μg·mL-1的混合溶液，作為內標溶液。按“2.1”項條件測定，以質量濃度為橫坐標（X），峰面積為縱坐標（Y），結果見表1。

2.3 ?樣品溶液的制備

將樣品于80℃干燥后粉碎，精密稱取供試品0.5g，置聚四氟乙烯微波消解罐中，加入硝酸5ml，置電熱板上消解1h，放冷后置微波消解爐內，180℃消解30min。消解完全后，冷卻至室溫，取出消解罐，將消解液轉入50mL容量瓶中，用少量水洗滌消解罐3次，洗液合并于容量瓶中，加入內標溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，即得。同時平行制備空白對照溶液。

2.4 方法學考察

2.4.1 ?線性關系考察 ?分別引入空白對照溶液、混合標準溶液、樣品溶液，同時在線加入混合內標溶液。

按“2.1”項下工作條件測定，以響應值（Y）為縱坐標、溶液質量濃度（X）為橫坐標，建立線性回歸方程，結果各元素線性關系良好，相關系數r均大于。結果見表1。

2.4.3 ?精密度試驗 ?取Pb、Cd、Cu、As、Hg同一濃度標準溶液，按“2.1”項條件連續測定6次，記錄各元素的測定值，RSD分別為2. 9 %、2.4 %、1.9 %、3.2 %、3.7 %。表明儀器的精密度良好。

2.4.4 ?重復性試驗 ?取同一葵花盤樣品6份（S1），按“2.3”項下方法制備樣品溶液及“2.1”項測定條件進行測定，記錄各元素的測定值，Pb、Cd、Cu、As、Hg含量的RSD分別為2.5 %、2.9 %、1.8%、3.2 %、3.6%，表明本方法重復性良好。

2.4.5 ?穩定性試驗 ?取同一批樣品溶液（S1），室溫放置，按“2.1”項條件進行測定，在0～24 h內每隔4h測定1次，記錄各元素的測定值。計算RSD分別為1.5 %、1. 8 %、1.2 %、2.3 %、2.8%，表明供試品溶液各元素在室溫下24h內穩定。

2.4.6 ?加樣回收試驗 ?取葵花盤樣品0.2g（S1），共6份，分別精密加入Pb、Cd 、Cu、As、Hg標準溶液適量，按“2.3”項下方法制備樣品及“2.1”項條件下測定，記錄各元素的測定值，計算Pb、Cd、Cu、As、Hg的回收率分別為95.2 %、97.3 %、96.4%、102.9%、105.1%，結果表明本方法準確度良好。

2.5 ?樣品重金屬含量測定結果

取10批供試品適量，按“2.3”項下方法制備供試品溶液，再按“2.1”項下測定條件進樣測定，計算樣品含量，結果見表3。

3 討論

本實驗所收集的10份樣品，產自不同地區，實驗結果顯示，不同產區葵花盤藥材中Cu檢出率較高，含量差異較大，Cd元素含量較低，As、Pb、Hg均未檢出，這可能與葵花盤生長環境有關，不同土質對重金屬吸附能力不同，因此各元素殘留程度存在一定的差異。

該試驗采用微波消解，操作簡便，安全性能高。ICP-MS法可同時測定多種重金屬元素，檢出限極低，精密度高，是目前中藥痕量分析中常用的工具[11]。文中實驗數據偉合理、安全使用葵花盤藥用提供科學數據，為葵花盤的栽培、生產管理提供科學的參考依據。

參考文獻：

劉吉爽，張雅蓉，徐犇，李納，徐文慧，陳新.葵花盤不同產地、不同部位總黃酮含量的變化分析[J].吉林中醫藥，2020，40（08）：1080-1083.

[2]許中暢. 向日葵花盤總黃酮的提取、純化及其活性研究[D].長春工業大學，2016.

[3]Suo Maorong，Tian Ze，Yang Junshan.Diterpenes fron Heilian thusannuus and their cytotxicity invitro [J]. Acta Pharmaceutia Sinica，2007，42（2）：166-170.

[4]南京中醫藥大學.中藥大辭典（上冊）[M].南京：上海科學技術出版社，2006：1285-1287.

[5]包小蘭，袁興宇，李歡，朝魯巴根，韓博.脫膠葵花盤醇溶物提取工藝優化及抗氧化活性研究[J].中國油脂，2019，44（12）：149-153.

[6]劉盼紅. 葵花盤活性物質的制備及其降尿酸作用研究[D].吉林大學，2018.

[7]段雷. 葵花盤煎劑治療大鼠原發性三叉神經痛的中樞鎮痛機制研究[D].安徽中醫藥大學，2018.

[8]張學. 中藥提取物葵花盤粉治療高尿酸血癥的臨床觀察及安全性評價[D].吉林大學，2017.

[9]錢正明，周建橋，李文慶，李華，梅全喜，劉瀟瀟，李文佳.ICP-MS法測定鮮冬蟲夏草中5種重金屬的含量[J].亞太傳統醫藥，2019，15（01）：66-68.

[10]張德偉，胡娟娟，孟瑞麗，葉世碧，周濃.山西平順縣道地藥材潞黨參中重金屬殘留量分析[J].中國藥房，2016，27（24）：3417-3419.

[11]國家藥典委員會編.中華人民共和國藥典（四部）[S].北京：中國醫藥科技出版社， 2020： 43-47.

作者簡介：張德偉（1979-）， 男，大學本科，副主任中藥師，主要研究方向為食品藥品質量檢測分析。E-mail： ?23616980@qq.com

通訊作者：朱澤兵（1982-），男，大學本科，主管中藥師，主要研究方向為食品藥品質量檢測分析。E-mail： 420783630@qq.com