不同生長時期玫瑰柑果實品質分析

陳玉婷　傅曼琴　吳繼軍　余元善　溫靖　徐玉娟

摘要：【目的】研究不同生長時期玫瑰柑果實理化性質及其有機酸、總黃酮、總酚等活性成分含量的變化規律，分析其不同組織部位的活性成分，為玫瑰柑的品質評價及其副產物綜合利用提供科學依據。【方法】采用蒽酮—硫酸法測定不同生長時期（2020年9月20日—2021年1月20日）玫瑰柑果汁中總糖含量，總酸含量采用氫氧化鈉中和滴定法測定，采用高效液相色譜法分析不同生長時期果皮、果渣和果汁中主要黃酮化合物以及果汁中有機酸和可溶性糖含量，采用Folin-Ciocalteu法測定其總酚含量，并采用DPPH、FRAP和ABTS 3種方法測定其抗氧化能力?！窘Y果】9月—次年1月，隨著果實的發育，玫瑰柑果實的單果重、果汁pH、糖酸比及可溶性固形物含量均逐漸增加;果汁中檸檬酸和乙酸含量顯著降低（P<0.05，下同），蘋果酸含量顯著上升;果糖和葡萄糖含量逐漸降低，蔗糖含量則上升了4.03倍;果皮、果渣和果汁中總黃酮、總酚含量及其總抗氧化能力均呈下降趨勢，玫瑰柑果實的總酚含量依次為果皮>果渣>果汁，果皮中總酚含量從1.84 mg GAE/g降至0.89 mg GAE/g，橙皮苷、香蜂草苷、桔皮素、甜橙黃酮和川陳皮素5種黃酮類化合物含量顯著下降，在果汁和果渣中未檢測到甜橙黃酮、川陳皮素和桔皮素，橙皮苷和香蜂草苷含量依次為果渣>果皮>果汁;果皮的總抗氧化能力是果渣的1.34倍，果汁的2.16倍。【結論】隨著玫瑰柑果實的成熟，蔗糖含量顯著增加，果糖、葡萄糖、總黃酮、總酚含量及抗氧化活性降低。不同生長時期玫瑰柑果實理化性質、主要營養成分及活性成分的變化規律，可為玫瑰柑果實品質調控及不同部位的綜合開發利用提供參考依據。

關鍵詞： 玫瑰柑;黃酮;有機酸;抗氧化活性

中圖分類號： S666.1? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?文獻標志碼： A 文章編號：2095-1191（2022）03-0869-10

Analysis of rose orange fruit quality during different growth periods

CHEN Yu-ting FU Man-qin WU Ji-jun YU Yuan-shan WEN Jing XU Yu-juan

（1College of Food Science & Technology， Guangdong Ocean University， Zhanjiang， Guangdong? 524088， China; 2Sericultural & Agri-Food Research Institute Guangdong Academy of Agricultural Sciences/Key

Laboratory of Functional Foods，Ministry of Agriculture and Rural Affairs/Guangdong Key Laboratory

of Agricultural Products Processing， Guangzhou， Guangdong? 510610， China）

Abstract：【Objective】The physical and chemical properties and the changes of organic acids，total flavonoids，total phenolics contents and other active components of rose oranges at different growth stages were studied for analyzing the active components in different fruit issues to provide scientific basis for rose oranges quality identification and the utilization of their by-products. 【Method】The total sugar content in fruit juice at different growth periods（2020.9.20-2021.1.20） was determined by the anthrone-sulfuric acid method，and the total acid content was determined by the sodium hydroxide neutralization titration method. The contents of main flavonoid compounds in fruit peel， pomace， juice and organic acids and soluble sugars in juice during different growth periods were analyzed by HPLC. The contents of total phenolics contents in fruit peel， pomace and juice was determined by Folin-Ciocalten method. The antioxidant capacity was determined by DPPH，FRAP and ABTS methods. 【Result】From September， 2020 to January， 2021，as the fruits grew and developed，the weight of single fruit，pH，sugar acid ratio and soluble solids of rose oranges increased gradually. The content of citric acid and acetic acid decreased significantly（P<0.05，the same below），while the content of malic acid increased. The content of fructose and glucose decreased gradually，while the content of sucrose increased by 4.03 times. The content of total flavonoids and total phenolics contents and antioxidant capacity in peel， pomace and juice decreased gradually. The total phenolic content of rose orange fruits was in the order of peel>pomace>juice. The content of total phenolics contents in peel decreased from 1.84 mg GAE/g to 0.89 mg GAE/g. The content of tangeretin，didymin，hesperidin，sinensetin and nobiletin significantly decreased. No tangeretin，sinensetin and nobiletin were detected in fruit juice and pomace，and the contents of hesperidin and didymin were in the order of pomace>peel>juice. The total antioxidant capacity of peel was 1.34 times that of pomace and 2.16 times that of juice. 【Conclusion】With the ripening of rose orange fruits，sucrose content increases significantly，while the contents of fructose，glucose，total phenolics contents，total flavonoids and antioxidant activity significantly decrease. The changes of physical and chemical properties，main nutrients and active components of rose orange fruits in different growth periods can provide a reference for the quality control of rose orange fruits and the comprehensive development and utilization of different parts.

Key words： rose oranges; flavonoids; organic acid; antioxidant activity

Foundation items： National Key Research and Development Program of China（2021YFD1600100）; National Natural Science Foundation of China（31901713）; Guangdong Natural Science Foundation （2021A1515011049）; Talent Pro-ject of Guangdong Academy of Agricultural Sciences（R2020PY-JX011）

0 引言

【研究意義】柑橘（Citrus reticulata Blanco）屬蕓香科，是世界上第一大水果。沃柑是一種晚熟雜交柑橘品種（朱攀攀，2020），清甜可口，具有很高的營養價值。目前玫瑰柑種植面積100 ha，采用生草栽培，并施用獨創的玫瑰有機肥，嚴格控制柑樹枝條數量，形成從化特色玫瑰柑。玫瑰柑因獨特的風味和較高的營養價值深受人們喜愛（張海朋等，2021），其果實營養豐富，富含有機酸、多糖、維生素等營養成分和黃酮、多酚等功能性化合物（Zhou et al.，2021），具有抗腫瘤、降血糖、抗氧化等生物活性（Zaidun et al.，2018）;果皮的降血糖效果較好（季詩譽，2019），其中黃酮類化合物對自由基具有一定的清除作用（Wang et al.，2021），且隨著果實成熟，抗氧化能力處于不斷變化中。玫瑰柑成熟期是12月底—次年3月，果實的口感風味和營養價值因采收期不同而具有明顯變化?？扇苄怨绦挝锖吞撬岷渴氰b定玫瑰柑果實品質優良的標準，不同生長期的有機酸與糖組分含量有所不同，果實風味亦隨之變化，最終形成獨特的風味。柑橘果實除鮮食外，還用于加工生產橘瓣罐頭和柑橘濃縮汁等，柑橘果渣是生產柑橘汁或罐頭時的副產物，占果實的30%～40%，營養成分豐富（隋文杰等，2018）。目前，柑橘果渣主要開發為飼料，其次用于果膠、精油和膳食纖維等成分的提取，還可將其轉化為生物乙醇（孫金輝等，2011）。對果實的不同組織進行研究，不僅能更好地開發玫瑰柑相關產品，還可提高加工副產物的利用價值。因此，對不同生長時期的玫瑰柑果實進行黃酮類活性成分分析及其抗氧化活性評價，對于其綜合開發利用具有參考價值和指導意義。【前人研究進展】目前對于柑橘的研究主要集中在果實品質及其活性評價。關于柑橘果實成熟過程中糖和酸的研究，劉靈智（2011）報道冰糖橙和大紅橙果實成熟過程中果糖、葡萄糖和蔗糖含量均呈上升趨勢，檸檬酸含量逐漸降低;周亮等（2016）發現11月下旬—12月上旬紐荷爾臍橙果實的可滴定酸和維生素C含量降低;馬倩（2019）以南豐蜜桔為試驗材料，發現糖酸比和可溶性固形物含量隨采摘期的延長呈上升趨勢，檸檬酸含量則呈下降趨勢;馬有軍（2019）發現蜜柚果實蔗糖積累最多，果糖和葡萄糖含量次之，檸檬酸含量最高，其含量變化主要與檸檬酸合成酶有關。林媚等（2021）研究發現柑橘類果實隨著果實的成熟，蔗糖含量上升而檸檬酸含量呈下降趨勢，果實品質也越好。關于柑橘果實總酚和黃酮的研究，施學驕（2012）對酸橙果實從掛果到果實成熟的理化性質進行研究，隨著成熟度的增加，總黃酮含量逐漸降低，其中橙皮苷和新橙皮苷含量降低，而蕓香柚皮苷和柚皮苷含量呈先升高后降低的變化趨勢;吳文明（2017）研究發現椪柑不同采摘期果實的總酚含量無顯著差異，總黃酮含量在貯藏期間均呈逐漸上升趨勢。荊佳伊等（2021）以7個不同采收期的W.默科特果實為試驗材料，發現2月7日采收的柑橘果實抗壞血酸含量、可溶性固形物含量及固酸比均最高;李俊等（2021）研究不同生長時期融安金桔的果實品質，發現隨著生長期的延長，金桔的單果重、pH、出汁率、可溶性固形物含量和糖酸比等理化指標均上升;奚昕琰等（2021）發現紅美人柑橘11月下旬及之后采收的果實著色好，有較好的品質。從上述研究結果可知，不同品種和不同生長時期的柑橘品質具有較大差異，不同柑橘果實的糖酸比和可溶性固形物含量等指標趨勢也不一致?！颈狙芯壳腥朦c】玫瑰柑是采用玫瑰殘渣發酵有機肥種植出的沃柑，目前對于不同生長時期玫瑰柑果實的品質及活性成分變化規律未見相關報道?！緮M解決的關鍵問題】以產自廣州從化地區的不同生長發育時期玫瑰柑果實為試驗材料，比較其理化性質和營養成分，探明其活性成分的動態變化規律，為后續玫瑰柑果實的開發和加工利用提供理論依據。

1 材料與方法

1. 1 試驗材料

材料采摘自廣州市從化區鰲頭鎮鹿田村的玫瑰柑生產基地（廣州市啟迪農業科技有限公司，東經113°30′，北緯23°36′，無季節性積水及水淹可能性，植物種類豐富，無病蟲害，無頻繁人為活動干擾），在生產基地的東、南、西、北、中5個采樣點各選取5株果樹，2020年9月—2021年1月每月20日選取果形均勻、大小適中、表面光滑無蟲蛀的鮮果，共25 kg，平均每棵樹1 kg。取10個不同采收時間新鮮玫瑰柑果實剝皮榨汁，過濾，得果皮、果渣和果汁，將玫瑰柑果皮和果渣烘干至恒重后，用破壁機打成細粉，過100目篩網，重復3次，置4 °C備用。

無水乙醇（分析純）、色譜級甲醇和無水甲醇（分析純）購自天津大茂化學試劑公司;蒽酮和三氯化鐵購自天津市福晨化學試劑廠;氫氧化鈉、無水碳酸鈉、亞硝酸鈉和硝酸鋁購自上海麥克林生化科技有限公司;過硫酸鉀、二硫代蘇糖醇（TPTZ）、1，1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）和2，2-聯氮-二（3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸）二銨鹽（ABTS）購自上海麥克林生化科技有限公司;6-羥基-2，5，7，8-四甲基色烷-2-羧酸（Trolox）購自日本東京化成工業;果糖、葡萄糖、蔗糖、抗壞血酸、檸檬酸、蘋果酸、橙皮苷、香蜂草苷、甜橙黃酮、川陳皮素、桔皮素、沒食子酸和蘆丁購自上海源葉生物科技有限公司;乙酸購自北京中科儀友化工技術研究院。

主要儀器設備：全自動折光儀[桂寧（上海）實驗器材有限公司];電子分析天平ME204、pH計[梅特勒—托利多儀器（上海）有限公司];UV1800型紫外分光光度計、LC-20AT高效液相色譜儀（日本島津公司）;HWS-26型電熱恒溫水浴鍋（上海一恒科學儀器公司）;DL-800B超聲波清洗器（上海之信儀器有限公司）。

1. 2 試驗方法

1. 2. 1 果實理化性質測定 玫瑰柑單果重采用電子分析天平測定;果汁pH采用pH計測定;可溶性固形物含量采用折光儀測定;總酸含量采用氫氧化鈉中和滴定法測定?？偺菧y定參考陳英等（2017）的方法，采用蒽酮—硫酸法，稍加修改，取0.2 g蒽酮溶于100 mL濃HSO中（蒽酮試劑），現配現用;取0.5 mL果汁滴入100 mL容量瓶中，加入20.0 mL水和10.0 mL鹽酸，在沸水中煮沸20 min，定容至100 mL，得到提取液，用蒸餾水將提取液稀釋10倍，取稀釋液1.0 mL于試管中，浸入冰水中，加入4.0 mL蒽酮試劑，于沸水浴中加熱10 min，冷卻，在620 nm波長比色。按上述方法和條件，以葡萄糖標準品濃度（μg/mL）為橫坐標、620 nm處吸光值為縱坐標，繪制葡萄糖標準曲線：y=0.0098x+0.062（R=0.9962）。

1. 2. 2 果汁中主要有機酸含量測定 有機酸（蘋果酸、檸檬酸、乙酸和抗壞血酸）含量采用高效液相色譜法進行測定（Yu et al.，2015）。色譜條件：C18色譜柱（4.6 mm×250 mm，5 μm），柱溫30 ℃;二極管陣列檢測器（PDA），檢測波長210 nm;流動相為0.1% （NH4）HPO，調節pH為2.7;流速1 mL/min;進樣量10 μL。4種有機酸化合物標準曲線見表1。

1. 2. 3 果汁中主要糖分含量測定 糖分（果糖、葡萄糖和蔗糖）含量采用高效液相色譜法測定（Fu et al.，2018）。色譜條件：Shodex? Asahipak? NH2P-50 4E（4.6 mm×250 mm），檢測器為蒸發光（ELSD）檢測器，柱溫40 ℃，漂移管溫度50 ℃，流動相為70%乙腈，流速1 mL/min，進樣量10 μL。3種糖類化合物標準曲線見表2。

1. 2. 4 果皮、果渣和果汁中總黃酮含量測定 總黃酮含量采用比色法進行測定（Fu et al.，2017）：分別取果皮、果渣和果汁樣液2.0 mL，加入0.3 mL 5%亞硝酸鈉溶液，反應6 min，再加入0.3 mL 10%硝酸鋁溶液，反應6 min，最后加入2.0 mL 4%氫氧化鈉溶液，靜置15 min。以無水甲醇為空白對照，取上清液在510 nm處測吸光值。以蘆丁為標準品繪制標準曲線方程：y=5.7233x-0.0243（R=0.9901）?？傸S酮含量以蘆丁毫克當量（mg RE/g）表示，其中果皮和果渣以干重計，下同。

1. 2. 5 果皮、果渣和果汁中主要黃酮類物質含量測定 通過高效液相色譜對玫瑰柑果實中的主要黃酮類化合物含量進行分析（Fu et al.，2018），包括桔皮素、橙皮苷、香蜂草苷、甜橙黃酮和川陳皮素5種黃酮類化合物。色譜條件：C18色譜柱（4.6 mm×250 mm，5 μm），柱溫 30 ℃;二極管陣列檢測器（PDA），流動相：1%甲酸（A），色譜級甲醇（B）;0～10 min，10% A，90% B;10～14 min，30% A，70% B;14～15 min，50% A，50% B;15～20 min，90% A，10% B;檢測波長280 nm;流速0.8 mL/min;進樣量10 μL。5種化合物標準品的標準曲線如表3所示。

1. 2. 6 果皮、果渣和果汁中總酚含量測定 參考Kwaw等（2018）的方法，并稍作改動。采用Folin-Ciocalteu法對玫瑰柑果皮、果渣和果汁總酚含量進行測定，分別取果皮、果渣和果汁樣液0.4 mL，加入2.0 mL福林—酚試劑，混勻，加入3.0 mL 10%碳酸鈉溶液，混合避光反應2 h，以無水甲醇為空白對照，于765 nm處測吸光值。以沒食子酸為標準品繪制標準曲線方程：y=28.84x+0.0907（R=0.9999）。玫瑰柑果實總酚含量以每克玫瑰柑果實中沒食子酸毫克當量（mg GAE/g）表示。

1. 2. 7 果皮、果渣和果汁總抗氧化能力測定 采用FRAP、ABTS和DPPH法測定玫瑰柑果皮、果渣和果汁的抗氧化能力，3種測定方法的標準曲線見表4。

DPPH自由基清除法：參考Barreca等（2013）的方法，并略作修改，分別取1.0 mL玫瑰柑果皮、果渣和果汁待測樣液加入5.0 mL 130 μmol/L DPPH甲醇溶液，避光反應30 min。采用分光光度計在517 nm處測定其吸光值。以Trolox為標準品，測定不同濃度Trolox對DPPH自由基的清除率，繪制標準曲線，玫瑰柑果實的DPPH清除能力用Trolox當量（mg TE/g）表示。

FRAP鐵離子還原能力法：參考Hamrouni-Sellami等（2013）的方法，并略作修改，分別取玫瑰柑果皮、果渣和果汁待測樣液100 μL于試管中，加入4.0 mL FRAP反應液（由pH 3.6的0.3 mol/L醋酸緩沖液、10 mmol/L TPTZ溶液和20 mmol/L FeCl3溶液按照10∶1∶1的比例混合而成），混勻后室溫反應10 min，在593 nm處測定其吸光值，以Trolox為標準品，測定不同濃度Trolox對鐵離子的還原力，繪制標準曲線，結果用Trolox當量（mg TE/g）表示。

ABTS自由基清除法：參考Jiménez-Zamora等（2016）的方法，并略作修改，將7 mmol/L ABTS溶液和2.45 mmol/L過硫酸鉀溶液按1∶1比例混合，室溫下避光靜置12 h，得ABTS儲備液。分別取玫瑰柑果皮、果渣和果汁待測樣液0.4 mL，加入3.6 mL ABTS溶液，室溫下避光反應1 h，在734 nm處測定其吸光值。以Trolox為標準品，通過其濃度與清除率繪制標準曲線，玫瑰柑果實清除能力用Trolox當量（mg TE/g）表示。

1. 3 統計分析

每個試驗進行3次測定，結果以平均值±標準差表示。采用Origin 9.0繪圖，SPSS 26.0進行顯著性分析。

2 結果與分析

2. 1 不同生長時期玫瑰柑果實理化性質分析結果

不同生長期玫瑰柑果實的單果重、pH、可溶性固形物含量及糖酸比測定結果如圖1所示。9月—次年1月，玫瑰柑果實的單果重隨著生長期的延長顯著增加（P<0.05，下同）;果汁pH從2.54顯著增至4.34;可溶性固形物含量顯著上升，變化范圍在9.8%～18.0%，可能是果實中可溶性糖類的進一步累積所致;酸度呈下降趨勢，果汁中的糖酸比也顯著增大，在成熟期（1月）達47.87，說明此時玫瑰柑果實口感品質最佳，可食性更高。

2. 2 不同生長時期玫瑰柑果汁中主要有機酸含量的比較

采用高效液相色譜法從玫瑰柑果汁中檢測到抗壞血酸、檸檬酸、蘋果酸和乙酸4種有機酸。從圖2可看出，9月—次年1月，檸檬酸含量顯著下降，從20.08 mg/mL降至6.21 mg/mL;乙酸含量從2.52 mg/mL降至0.75 mg/mL，9月檸檬酸含量為乙酸含量的7.97倍，1月檸檬酸含量為乙酸含量的8.28倍;蘋果酸含量伴隨果實的發育而顯著增加，1月較9月增加3.69倍;抗壞血酸含量變化有波動，總體呈下降趨勢，從9月的174.71 μg/mL下降至1月的124.20 μg/mL。

2. 3 不同生長時期玫瑰柑果汁中可溶性糖含量的比較

采用外標法對玫瑰柑果汁中可溶性糖組分進行定量分析，從圖3可看出，蔗糖隨生長期延長而積累，蔗糖含量增加了4.03倍（36.79～185.19 mg/mL）;9—12月果糖含量處于35.82～43.81 mg/mL，葡萄糖含量處于40.01～46.41 mg/mL 。

2. 4 不同生長時期玫瑰柑果皮、果渣和果汁中黃酮含量的比較

采用比色法檢測玫瑰柑果皮、果渣和果汁中總黃酮含量，結果如圖4所示。9月—次年1月，果皮、果渣和果汁中總黃酮含量均隨果實的生長發育顯著下降，果皮中總黃酮含量從1.84 mg RE/g降至0.77 mg RE/g，果渣中含量從1.53 mg RE/g降至0.56 mg RE/g，果汁中含量從0.71 mg RE/g降至0.29 mg RE/g。9月果皮的總黃酮含量是果渣的1.20倍，果汁的2.59倍。

進一步通過高效液相色譜法在玫瑰柑果皮、果渣和果汁中檢測出5種主要黃酮類化合物，經標準品對照并結合文獻報道（李勛蘭等，2020），分別為橙皮苷、香蜂草苷、甜橙黃酮、川陳皮素和桔皮素，且在玫瑰柑果實不同部位的含量也有差異（表5）。在果皮中5種化合物均檢測到，而在果汁和果渣中，僅檢測到橙皮苷和香蜂草苷，未檢測到甜橙黃酮、川陳皮素和桔皮素。9月—次年1月，5種化合物含量均顯著下降，其中果皮中橙皮苷含量下降66.18%，果渣中橙皮苷含量下降71.93%，果汁中橙皮苷的含量較低，處于304.75～643.01 μg/g，降幅為52.61%。

2. 5 不同生長時期玫瑰柑總酚含量和總抗氧化能力的比較

采用Folin-Ciocalteu比色法檢測玫瑰柑果皮、果渣和果汁總酚含量，結果如圖5-A所示。9月—次年1月，果皮、果渣和果汁總酚含量均顯著下降，果皮中總酚含量從1.84 mg GAE/g降至0.89 mg GAE/g，果渣中含量從1.47 mg GAE/g降至0.59 mg GAE/g，果汁中含量從1.08 mg GAE/g降至0.39 mg GAE/g。在同一生長時期，果皮總酚含量始終高于果汁和果渣，9月果皮總酚含量為果渣的1.25倍，果汁的1.70倍。

采用DPPH自由基清除法、ABTS自由基清除法和FRAP鐵離子還原能力法3種方法評估玫瑰柑果皮、果渣和果汁的抗氧化能力，結果（圖5-B～圖5-D）表明，9月—次年1月，ABTS、DPPH和FRAP值均呈下降規律，且差異性顯著，其中FRAP值最大，其次是DPPH值，ABTS值最小。9月果皮、果渣和果汁的FRAP值分別為4.21、3.38和1.97 mg TE/g ，ABTS值分別為2.51、1.89和1.13 mg TE/g，DPPH值分別為3.13、2.08和1.46 mg TE/g，果皮的總抗氧化能力是果渣的1.34倍，果汁的2.16倍。

3 討論

玫瑰柑果實生長期較長，每年2月底—3月初開花，4月開始掛果，7—8月疏果，成熟期為12月—次年3月。果實生長發育時期即9月—次年1月，因此對該時期的玫瑰柑進行品質分析，有利于掌握玫瑰柑的生長發育狀況，并對其品質調控做出指導。本研究結果表明，隨著玫瑰柑果實生長時期的延長，單果重、pH、可溶性固形物含量和糖酸比均顯著增加。糖酸比是評價果實風味的重要指標，在不同的生長時期存在差異，有研究表明，比值越高果實越甜，越低則果實越酸，當糖酸比低于14.9時，果實較酸且有澀味（鄭麗靜等，2015）。玫瑰柑果實中主要的有機酸有檸檬酸、蘋果酸、抗壞血酸和乙酸，其中檸檬酸含量最高，隨著果實成熟，檸檬酸和乙酸含量顯著下降，蘋果酸含量顯著上升，與劉靈智（2011）研究冰糖橙和大紅橙糖酸含量變化的結果一致。果實口感風味的變化，可能主要與果實中檸檬酸和蘋果酸含量的變化有關，有機酸代謝的主要場所是線粒體，包括線粒體中三羧酸循環和液泡中蘋果酸、檸檬酸和異檸檬酸的運輸（童盼盼，2021）。在生長發育過程中，果實中的有機酸作為代謝底物用于酯類、醇類等物質的形成，也是三羧酸循環過程的重要中間產物，因此，有機酸在果實成熟過程中發揮著重要作用。玫瑰柑果實成熟期檸檬酸含量最高并逐漸下降，表明檸檬酸是引起其果實酸味的主要因子（Shangguan et al.，2015），也是口感從酸澀到酸甜可口的主要原因。

玫瑰柑果實中主要有果糖、葡萄糖和蔗糖3種糖組分，9月—次年1月，果糖和葡萄糖含量變化較小，而蔗糖迅速積累。多數柑橘品種果實在發育早期糖積累很少，進入成熟期后，伴隨著有機酸含量的減少，糖含量迅速增加（Etienne et al.，2013），果實成熟時糖含量為10%左右（梁芳菲等，2018）。蔗糖也是許多其他果實積累的主要可溶性糖，是影響果實品質的一個重要因子（Sadka et al.，2019），蔗糖代謝是果實可溶性糖積累的關鍵，參與蔗糖代謝的酶主要有轉化酶、蔗糖合成酶等。趙智中（2001）研究表明，溫州蜜柑果實發育前期，蔗糖分解酶類的活性大于蔗糖合成酶類，果實新陳代謝旺盛，糖的積累較慢，隨著果實的發育成熟，糖代謝合成酶類活性增加，且高于分解酶類，蔗糖的合成量大于分解量，糖含量增加。本研究結果表明玫瑰柑為蔗糖積累型果實，隨著果實的成熟，蔗糖含量增加，檸檬酸含量下降，成熟期（1月）果實口感較好。

玫瑰柑果實不同部位總黃酮含量大小排序為果皮>果渣>果汁，采用高效液相色譜法檢測到主要黃酮組分為橙皮苷、香蜂草苷、甜橙黃酮、川陳皮素和桔皮素，其中橙皮苷含量最高，遠高于其他4種化合物，橙皮苷和香蜂草苷均存在于果皮、果渣和果汁中，但在果汁和果渣中未檢測到甜橙黃酮、川陳皮素和桔皮素。9月—次年1月，隨著玫瑰柑果實生長期的延長，總黃酮及5種單體黃酮類化合物含量均顯著下降。李俊等（2021）也報道融安金桔果實生長期間黃酮含量下降，可能是由于黃酮類化合物在果實成熟過程中發生轉化，轉化機制有待研究。柑橘果實富含多酚類化合物，且具有較強的抗氧化活性（劉蕊和李曉丹，2019），玫瑰柑果實的總酚含量依次為果皮>果渣>果汁，在成熟過程中均顯著下降。測定黃酮類化合物抗氧化活性的方法有DPPH自由基清除法、ABTS自由基清除法、FRAP鐵離子還原能力法和氧化自由基吸收能力（ORAC）分析法等，由于黃酮化合物結構和氧化過程比較復雜，抗氧化活性可能是不同機制作用的結果，如抑制過氧化物的分解，阻止清除自由基或結合過渡金屬離子催化劑（Lou et al.，2015），因此通過3種方法測定玫瑰柑果實抗氧化活性，結果表明果皮的抗氧化活性高于果渣和果汁，且與總酚、總黃酮含量的變化趨勢一致。Jang等（2010）采用DPPH法測定南豐蜜桔果實的抗氧化能力，結果表明南豐蜜桔果皮的DPPH抗氧化活性明顯高于果肉。酚類化合物是果實具有抗氧化能力的主要因素（Rao，2020），隨著采收期的延長，玫瑰柑果實總酚和總黃酮含量逐漸下降，推測其抗氧化能力下降與黃酮類和酚類物質含量的下降有關。

4 結論

隨著玫瑰柑果實的成熟，蔗糖含量顯著增加，果糖、葡萄糖、總黃酮、總酚含量及抗氧化活性降低。不同生長時期玫瑰柑果實理化性質、主要營養成分及活性成分的變化規律，可為其品質調控及不同部位的綜合開發利用提供參考依據。

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（責任編輯 羅 麗）